Capítulo 11

Líquidos y
fuerzas
intermoleculares

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 ¿Alguna vez se ha preguntado
lo siguiente?

 ¿Por qué la superficie de una hoja de loto es

altamente repelente al agua?
 ¿Qué fuerzas permiten a la hoja de loto
repeler el agua tan eficientemente?

FIGURA 11.1 Vista

microscópica de una gota
de agua sobre la superficie
de una hoja de loto.

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11.1 Comparación molecular de los
gases, líquidos y sólidos

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 11.1 Comparación molecular de los
gases, líquidos y sólidos

 El estado de una sustancia depende en gran medida del

equilibrio entre las energías cinéticas de las partículas
(átomos, moléculas o iones) y las energías de atracción entre
estas.
 Las energías cinéticas, las cuales dependen de la
temperatura, tienden a mantener a las partículas separadas
y en movimiento.
 Las atracciones entre las partículas tienden a mantenerlas
juntas.

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 11.1 Comparación molecular de los
gases, líquidos y sólidos

FIGURA 11.2 Gases,

líquidos y sólidos. El cloro,
el bromo y el yodo están
formados por moléculas
diatómicas con enlaces
covalentes. Sin embargo,
debido a las diferencias en
la intensidad de las
fuerzas intermoleculares,
existen en tres diferentes
estados a temperatura
ambiente y presión
estándar: Cl2 gaseoso, Br2
líquido, I2 sólido.

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 11.2 Fuerzas intermoleculares

Las intensidades de las fuerzas intermoleculares en diferentes

sustancias varían en gran medida, pero son mucho más débiles
que las fuerzas intramoleculares: enlaces iónicos, metálicos o
covalentes.

FIGURA 11.3 Fuerzas intermolecular e intramolecular.

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 11.2 Fuerzas intermoleculares

Cuanto más intensas sean las fuerzas de atracción, mayor será

la temperatura a la que el líquido hierve. Asimismo, los puntos
de fusión de los sólidos aumentan conforme crecen las
intensidades de las fuerzas intermoleculares.

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 11.2 Fuerzas intermoleculares

Fritz London observó que el movimiento de los electrones en

un átomo o en una molécula puede crear un momento dipolar
instantáneo o momentáneo.

FIGURA 11.4 Fuerzas de dispersión. “Instantáneas” de la distribución de

carga en un par de átomos de helio en tres momentos.

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 11.2 Fuerzas intermoleculares

 El dipolo instantáneo de un átomo puede inducir un dipolo

temporal en un átomo adyacente, ocasionando que los
átomos se atraigan.
 Esta interacción de atracción se conoce como fuerza de
dispersión (o fuerza de dispersión de London).
 La intensidad de la fuerza de dispersión depende de la
facilidad con que la distribución de carga de una molécula
pueda distorsionarse para inducir un dipolo momentáneo.
 La facilidad con que la distribución de carga se distorsiona
se conoce como polarizabilidad de la molécula.

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 11.2 Fuerzas intermoleculares

FIGURA 11.5 Puntos de ebullición de los halógenos y los gases nobles. La

gráfica muestra cómo los puntos de ebullición se incrementan conforme
crece la masa molecular por el aumento de las fuerzas de dispersión.

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 11.2 Fuerzas intermoleculares

La forma molecular también influye en las magnitudes de las

fuerzas de dispersión.

FIGURA 11.6 La forma

molecular afecta las
atracciones
intermoleculares. Las
moléculas del n-pentano
tienen más contacto
entre sí que las
moléculas del
neopentano. Por lo tanto,
el n-pentano tiene
fuerzas de atracción
intermoleculares más
intensas y un punto más
alto de ebullición.

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 11.2 Fuerzas intermoleculares

FIGURA 11.7 Interacciones dipolo-dipolo. Las interacciones dipolo-

dipolo en a) CH3CN cristalino y b) CH3CN líquido.

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 11.2 Fuerzas intermoleculares

Para moléculas de masa y tamaño aproximadamente iguales, la

intensidad de las atracciones intermoleculares aumenta cuando
se incrementa la polaridad.

FIGURA 11.8 Masas moleculares, momentos dipolares y puntos de

ebullición de varias sustancias orgánicas simples.

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 11.2 Fuerzas intermoleculares

FIGURA 11.9 Puntos de ebullición de los hidruros covalentes de los

elementos en los grupos 4A a 7A, como una función de la masa molecular.

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 11.2 Fuerzas intermoleculares

El enlace de hidrógeno es un tipo

especial de atracción intermolecular
entre el átomo de hidrógeno en un
enlace polar (particularmente H—F, H
—O y H—N) y un par de electrones de
no enlace de un ion o átomo pequeño
electronegativo cercano, usualmente
de F, O o N (en otra molécula).

FIGURA 11.10 Enlace

de hidrógeno.

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 11.2 Fuerzas intermoleculares

Una consecuencia notable del enlace de hidrógeno se observa al

comparar las densidades del agua líquida y el hielo.

FIGURA 11.11 Enlace de hidrógeno en el

hielo. Los canales vacíos en la estructura
del hielo hacen que el agua sea menos
densa como un sólido que como un
líquido.

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 11.2 Fuerzas intermoleculares

Los enlaces de hidrógeno en los líquidos son más aleatorios

que en los sólidos, pero son lo suficientemente fuertes para
mantener a las moléculas bastante unidas.

FIGURA 11.12
Expansión del agua
al congelarse.

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 11.2 Fuerzas intermoleculares

Una fuerza ion-dipolo existe entre un ion y una molécula

polar.

FIGURA 11.13 Fuerzas ion-dipolo.

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 11.2 Fuerzas intermoleculares

FIGURA 11.14 Diagrama de

flujo para determinar fuerzas
intermoleculares. Múltiples
tipos de fuerzas
intermoleculares pueden
estar en acción en una
sustancia o en una mezcla. En
particular, las fuerzas de
dispersión se presentan en
todas las sustancias.

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 11.2 Fuerzas intermoleculares

FIGURA 11.15 Enlace de hidrógeno en el ácido acético y en el

1-propanol. Cuanto mayor sea el número de posibles
enlaces de hidrógeno, más apretadas estarán las moléculas
al mantenerse unidas; por lo tanto, es más alto el punto de
ebullición.

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 11.2 Fuerzas intermoleculares

Cuanto más grandes e irregulares sean los iones en una sustancia

iónica, existen más oportunidades de formar un líquido iónico.

FIGURA 11.16 Iones representativos

encontrados en líquidos iónicos.

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 11.3 Algunas propiedades de
los líquidos
 La resistencia de un líquido a fluir se conoce como
viscosidad. Cuanto más viscoso sea un líquido, más
lentamente fluye.
 Se mide determinando el tiempo que tarda cierta
cantidad de un líquido en fluir a través de un tubo
delgado vertical.

FIGURA 11.17 Comparación de

viscosidades. La Sociedad de
Ingenieros de Automóviles (Society
of Automotive Engineers, SAE)
estableció una escala numérica para
indicar la viscosidad del aceite de
motor.

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 11.3 Algunas propiedades de
los líquidos
 La superficie del agua se comporta
casi como si tuviera una piel
elástica, debido al desequilibrio de
las fuerzas intermoleculares en la
superficie del líquido.
 La tensión superficial es la energía
requerida para aumentar el área
superficial de un líquido en una
unidad.

FIGURA 11.18 Visión molecular de la

tensión superficial. Un zancudo no se
hunde debido a la elevada tensión
superficial del agua.

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 11.3 Algunas propiedades de
los líquidos

FIGURA 11.19 Formas de meniscos para el agua y el mercurio en

tubos de vidrio.

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 11.4 Cambios de fase

FIGURA 11.20
Cambios de fase y
sus nombres
asociados.

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 11.4 Cambios de fase

 El derretimiento se conoce como fusión. El aumento en la

libertad de movimiento de las partículas exige un precio,
que se mide por el calor de fusión o entalpía de fusión,
ΔHfus.
 Cuando el líquido hierve, las partículas se mueven en el
estado gaseoso, donde están muy separadas. La energía
requerida para ocasionar esta transición se conoce como
calor de vaporización o entalpía de vaporización, ΔHvap.
 Las partículas de un sólido pueden transformarse
directamente al estado gaseoso. El cambio de entalpía
requerido para esta transición se conoce como calor de
sublimación, y se denota por ΔHsub.

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 11.4 Cambios de fase

FIGURA 11.21 Calores de fusión, vaporización y sublimación.

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 11.4 Cambios de fase

La gráfica donde se representan la temperatura y la cantidad

de calor agregado se conoce como curva de calentamiento.

FIGURA 11.22 Curva de calentamiento

del agua. Cambios que ocurren
cuando 1.00 mol de H2O se calienta
de H2O(s) a -25 °C hasta H2O(g) a 125
°C, a una presión constante de 1 atm.
El calor se agrega en un amplio rango
de temperatura; pero la temperatura
del sistema solo se incrementa
cuando todo el H2O es sólido, líquido
o gas (líneas azules). A pesar de que
continuamente se agrega calor, la
temperatura del sistema no se altera
durante los dos cambios de fase
(líneas rojas).

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 11.4 Cambios de fase

 La temperatura más elevada a la que se puede formar una

fase líquida definida se conoce como temperatura crítica.
 La presión crítica es la presión necesaria para llevar a cabo
una licuefacción a la temperatura crítica.

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 11.5 Presión de vapor

 Las moléculas pueden escapar de la superficie de un líquido

hacia la fase gaseosa por evaporación.
 La presión del vapor alcanza un valor constante, al que
llamamos presión de vapor.

FIGURA 11.23
Presión de vapor de
equilibrio sobre un
líquido.

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 11.5 Presión de vapor

Las sustancias con una presión de vapor elevada se evaporan

más rápidamente que las sustancias con una baja presión de
vapor. Los líquidos que se evaporan rápidamente son volátiles.

FIGURA 11.24 Efecto de la temperatura sobre la

distribución de las energías cinéticas de un líquido.

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 11.5 Presión de vapor

FIGURA 11.25 Presión de

vapor de cuatro líquidos
como una función de la
temperatura.

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 11.5 Presión de vapor

 Un líquido hierve cuando su presión de vapor es igual a

la presión externa que actúa sobre su superficie.
 En este punto se forman burbujas de vapor dentro del
líquido. La temperatura a la que hierve un líquido dado
aumenta cuando se incrementa la presión externa.
 El punto de ebullición de un líquido a 1 atm (o 760 torr)
de presión se conoce como punto de ebullición normal.

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 11.5 Presión de vapor

La relación entre la presión de vapor y la temperatura está

dada por la ecuación de Clausius-Clapeyron.

FIGURA 11.26 El
logaritmo natural de
la presión de vapor
contra 1/T para el
etanol.

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 11.6 Diagrama de fases

 Un diagrama de fases es una forma gráfica de resumir las

condiciones en las cuales existen equilibrios entre los
diferentes estados de la materia.
 También permite predecir cuál fase de una sustancia está
presente a cualquier temperatura y presión dadas.

FIGURA 11.27
Diagrama de fases
genérico para una
sustancia pura. La
línea verde es la
curva de sublimación,
la línea azul es la
curva de fusión y la
línea roja es la curva
de presión de vapor.

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 11.6 Diagrama de fases

FIGURA 11.28 Diagrama

de fases del H2O.
Observe que se empleó
una escala lineal para
representar la
temperatura, y una
escala logarítmica para
representar la presión.

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 11.6 Diagrama de fases

FIGURA 11.29 Diagrama de fases FIGURA 11.30 Diagrama de fases

del CO2. Observe que se emplea del CH4. Observe que se utiliza
una escala lineal para representar una escala lineal para representar
la temperatura, y una escala la temperatura, y una escala
logarítmica para la presión. logarítmica para la presión.

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 11.7 Cristales líquidos

 En 1888, el botánico austriaco Frederick Reinitzer descubrió

que el compuesto orgánico benzoato de colesterilo tiene
una interesante e inusual propiedad: fusiona a 145 °C,
formando un líquido lechoso y viscoso; a 179 °C el líquido
lechoso se vuelve transparente y permanece así a
temperaturas superiores a 179 °C.
 Al enfriarse, el líquido transparente se vuelve viscoso y
lechoso a 179 °C, y el líquido lechoso se solidifica a 145 °C.
 El trabajo de Reinitzer representa el primer reporte
sistemático de un cristal líquido.

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 11.7 Cristales líquidos

FIGURA 11.31 El benzoato de colesterilo en sus estados

líquido y líquido cristalino.

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 11.7 Cristales líquidos

 En un cristal líquido nemático, las moléculas están alineadas

de manera que sus largos ejes apunten en la misma
dirección, pero sin que sus extremos tengan alineación entre
sí.
 En los cristales líquidos esméctico A y esméctico C, las
moléculas mantienen el alineamiento de sus largos ejes como
en los cristales nemáticos, pero se aglomeran en capas.
 En un cristal líquido colestérico, las moléculas se acomodan
en capas, con sus largos ejes paralelos a las otras moléculas
dentro de la misma capa.

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 11.7 Cristales líquidos

FIGURA 11.32 Orden molecular en cristales líquidos nemáticos y esmécticos.

En la fase líquida de cualquier sustancia, las moléculas tienen arreglos
aleatorios, mientras que en las fases líquidas cristalinas las moléculas se
acomodan en una forma parcialmente ordenada.

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 11.7 Cristales líquidos

FIGURA 11.33 Estructura molecular y rango de temperaturas del cristal

líquido para dos típicos materiales cristalinos líquidos.

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 11.7 Cristales líquidos

FIGURA 11.34 Orden molecular en espiral en un cristal líquido colestérico.

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 11.7 Cristales líquidos

Los cristales líquidos colestéricos se nombran así debido a

que muchos derivados del colesterol adoptan esta estructura.

FIGURA 11.35 Papel

electrónico (e-paper),
producto de la
tecnología de cristal
líquido colestérico.

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 11.7 Cristales líquidos

FIGURA 11.36 Ilustración esquemática de la operación de una pantalla de cristal líquido de

trenzado nemático (LCD). a) Cuando se apaga el voltaje, las moléculas en el cristal líquido se
alinean, de tal forma que giran 90° la polarización de la luz. Esta alineación permite que la luz
pase a través de los polarizadores vertical y horizontal, antes de reflejarse e invertir su
trayectoria para dar una pantalla brillante. b) Cuando se aplica un voltaje a los electrodos, las
moléculas del cristal líquido se alinean paralelas a la trayectoria luminosa. En este estado, la luz
retiene su polarización vertical y no puede pasar por el polarizador horizontal. Por lo tanto,
queda oscura el área cubierta por el electrodo frontal.

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 Conocimientos a prueba

Ha concluido el capítulo 11, el cual ayuda a desarrollar las siguientes

habilidades clave:
 Identificar las interacciones atractivas intermoleculares
(dispersión, dipolo-dipolo, enlaces de hidrógeno, ion-dipolo) que
existen entre las moléculas o iones, con base en su composición y
estructura molecular, y comparar las magnitudes relativas de
estas fuerzas intermoleculares.
 Explicar el concepto de polarizabilidad y cómo se relaciona con
las fuerzas de dispersión.
 Explicar los conceptos de viscosidad y tensión superficial en los
líquidos.
 Conocer los nombres de los distintos cambios de fase para una
sustancia pura.
 Interpretar las curvas de calentamiento y calcular las cantidades
relativas a la temperatura y las entalpías en los cambios de fase.

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 Conocimientos a prueba

 Definir la presión crítica, temperatura crítica, presión de vapor,

punto de ebullición normal, punto de fusión normal, punto crítico
y punto triple.
 Interpretar y esquematizar los diagramas de fases. Explicar cómo
el diagrama de fases del agua difiere del diagrama de la mayoría
de las demás sustancias y por qué.
 Entender cómo los arreglos moleculares característicos de los
cristales líquidos nemáticos, esmécticos y colestéricos difieren de
los líquidos ordinarios y entre sí. Reconocer las características de
las moléculas que favorecen la formación de fases cristalinas
líquidas.
Con la finalidad de que compruebe si adquirió estas habilidades, le
sugerimos resolver las secciones de Ejercicios y Ejercicios adicionales,
que se encuentran al final del capítulo.

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