Fundamentos de

Termodinámica
 TÓPICOS

Trabajo, Calor, Energía.

El Primer Principio de la Termodinámica.

Energía Interna (U)

Capacidad Calorífica
 LA ENERGÍA DEL UNIVERSO SE
PRIMER PRINCIPIO CONSERVA

Es imposible realizar un trabajo sin consumir una energía

uff, uff

. W 
X2
Fdx

Fuerza
X1
Distancia
que se [N.m=J]
W=F x desplaza el
objeto
X1 X2
distancia Trabajo=área

Trabajo realizado Fuerza aplicada

por el hombre

Energía = Capacidad para realizar un trabajo

 ENERGÍA

 Definiciones:
 Capacidad para producir trabajo.

 Puede adoptar distintas formas convertibles directa o

indirectamente unas en otras: Radiación electromagnética, Energía
Potencial, Energía Eléctrica, Energía Química (de enlace), Energía
Cinética, Calor.

- Cantidad absoluta: Energía, J, cal, kcal, kJ

Magnitudes
y
- Caudal: Energía/tiempo, J/s (W)
Unidades - Flujo: Energía/(tiempo.superficies), W/m2
- Específica: Energía/masa, J/kg
 LA ENERGÍA DEL UNIVERSO SE
PRIMER PRINCIPIO CONSERVA

se acelera
La energía
potencial se
transforma en
energía cinética

mgh  12 mv 2  cte
La pérdida de energía
potencial acelera el
deslizamiento del objeto

energía química (carbón) Reacción Química

energía interna (agua líquida vapor de agua) Cambio de Fase cae
el vapor se expande Trabajo
energía cinética
FORMAS DE LA ENERGÍA

 Trabajo mecánico (W): Producto del desplazamiento (x) por

la componente de la fuerza que actúa en la dirección del
desplazamiento (Fx).

Energía Potencial (Ep): Capacidad de producir trabajo que

posee un sistema en virtud de su posición respecto a un plano
de referencia.

Energía Cinética (Ec): Capacidad de producir trabajo que

posee un cuerpo en función de su movimiento.

Calor (Q): Energía en transito de un cuerpo que se haya a

una temperatura hacia otro que está a menor temperatura con
el fin de igualar ambas.
FORMAS DE LA ENERGÍA

 Energía Interna (U): Variable termodinámica (Función de

estado) indicativa del estado energético de las moléculas
constitutivas de la materia. Su valor se fija respecto a una
referencia. Está relacionada con otras variables
termodinámicas como Energía Libre (G), Entropía (S), Entalpía
(H).

Energía Electromagnética: Asociada con la frecuencia de

onda. E=hν. Cuando interacciona con la materia toda o parte
de esta energía puede ser absorbida. Normalmente su
absorción se expresa como un aumento de temperatura.

Energía Nuclear (Ec): Transformación de masa en energía de

acuerdo a E=mc2. Desintegraciones nucleares.
ENERGÍA ASOCIADA A UN SISTEMA MATERIAL

 Energía cinética (Ec): asociada al movimiento de los

cuerpos respecto a un sistema de referencia.

Energía potencial (Ep): asociada a su posición con

respecto a un sistema de referencia.

Energía interna ( U ): Asociada a la composición

química de la materia, a su estado energético
(temperatura, volumen y presión) y a su estado de
agregación (estado físico).
* Energía cinética de un sistema material en movimiento, en función de
su velocidad:
1
Ec  m v2
2

m = masa del cuerpo

v = velocidad del cuerpo

* Energía potencial de un sistema material en función de su posición en

el campo gravitatorio:
Ep  m g h

m = masa del cuerpo

g = aceleración de la gravedad
h = posición del cuerpo
* Energía interna de especies químicas ( U ):

 Variable o Propiedad Termodinámica asociada a la composición química,

temperatura y el estado de agregación de la materia.

Energía debida al movimiento de las moléculas con respecto al centro de masas del
sistema, al movimiento de rotación y vibración, a las interacciones
electromagnéticas de las moléculas y al movimiento e interacciones de los
constituyentes atómicos de las moléculas.

 Relacionable con otras propiedades termodinámicas,

ENTALPIA
H  U  PV
dU  dH  PdV  Vdp
U  H  PV
FORMAS DE TRANSFERENCIA DE ENERGÍA

 Sin transferencia de materia

Interpretación macroscópica del intercambio de energía
entre los cuerpos para sistemas cerrados simples ( no hay
transferencia de materia entre sus fronteras):

Intercambio
SISTEMA de energía:
Energía ALREDEDORES
interna
calor y trabajo

T y P : Parámetros de estado del sistema

Con transferencia de materia

Sistemas abiertos: Además de las formas anteriores la

asociada a la materia que se transfiere.
 Ecuación general de balance

mentra
msale

Sistema material sometido a transformaciones físicas y químicas que

transcurren en régimen no estacionario

Entrada  Producción (0)  Consumo (0)  Salida  Acumulación

 Energía que entra   Energía que sale   Energía acumulada 

       
 del exterior   al exterior   en el sistema 

en régimen estacionario

 Energía que entra   Energía que sale 

    
 del exterior   al exterior 
 Balances de Energía

Contabilidad del flujo de energía en un sistema

Determinación de los requerimientos energéticos

de un proceso

Junto con los balances de materia son una

herramienta fundamental para el análisis de procesos.

Todas las corrientes de un proceso están relacionadas de forma que

dados los valores de algunas variables de las corrientes de entrada y
salida se pueden derivar y resolver ecuaciones para obtener los valores
de otras sin necesidad de medirlas.
 Balances de energía

Cualquier proceso de transformación en la naturaleza

conlleva un intercambio de energía.

Algunas aplicaciones de los balances de energía en la Industria

Recuperación máxima del Calor: optimización energética del proceso.

Calentamiento o enfriamiento de un fluido.

 Producción Efectiva de Calor en Hornos y Calderas. Cálculo de

Perdidas y Aislamientos. Optimación de los Procesos de Obtención de
Energía Eléctrica (Cogeneración).

Cálculo del consumo de combustible para producir trabajo y calor

Cálculo de la energía mecánica necesaria que hay que comunicar a un

fluido para mantenerlo en movimiento
 TRABAJO, CALOR, ENERGÍA.
CALOR
Un sistema cede E en forma de Q si se transfiere como resultado de
una diferencia de T entre el sistema y el entorno.

Q  mC(T , P ) (T2  T1 )

la T sistema varía hasta igualar la Tal rededores

Unidades : Julio
1 cal = 4.184 J
 Calor y trabajo
Son formas de energía en tránsito, entre el sistema y sus alrededores.

* Trabajo (W), energía en tránsito debido a la acción de una

fuerza mecánica.

* Calor ( Q ): tránsito resultado de la diferencia de

temperaturas entre el sistema y sus alrededores.

En un sistema cerrado su balance neto es 0, en un sistema

abierto, su balance neto afecta a la energía interna del sistema
según el balance global sea positivo o negativo.
TRABAJO, CALOR, ENERGÍA.

PRIMER PRINCIPIO

T=20ºC T=40ºC

Q
Estado Inicial Estado Final
 LA ENERGÍA SE CONSERVA
PRIMER PRINCIPIO

calor
Trabajo Trabajo
mecánico eléctrico

El calor y el trabajo son formas equivalentes de

variar la energía de un sistema Joule
 TRABAJO, CALOR, ENERGÍA.

Calor y el trabajo se “distinguen” por su efecto sobre las

moléculas del entorno

Q W
 TRABAJO, CALOR, ENERGÍA.

TRABAJO

Transferencia
electrónica
SISTEMA

BANCO
efectivo
CALOR

• Son formas de variar la E del sistema

cheques
• No son funciones de estado
• No es “algo” que posea el sistema
TRABAJO, CALOR, ENERGÍA.

Criterio de signos

W>0 W<0
SISTEMA
Q>0 Q<0
 TRABAJO, CALOR, ENERGÍA.

ENERGÍA La energía es la capacidad para hacer un trabajo

E debida a la posición del sistema en un campo de

fuerzas (gravitacional, eléctrico, magnético) y a su
movimiento en conjunto: E otras

Esistema= U+ Eotras
Energía Interna, U
Unidades: Julio (J) característica del sistema (Et, Er, Ev de
moléculas)
depende del estado de agregación del sistema

La energía es una función de estado U  f (T , P ,V )

La energía es una propiedad extensiva
U
Puedo definir una propiedad intensiva U  J / mol 
n
Primer Principio de la Termodinámica:

* Basado en las observaciones de Thompson y Sir

Humphry Davy: El trabajo puede ser transformado en
calor por fricción.

* (1840) Joule establece la equivalencia entre trabajo y

calor 4,18 kJ <> 1 kcal.

* El primer principio según por el cual la energía ni

se crea ni se destruye se propone en base a estas
experiencias, formulándose matemáticamente como:

c
dQ 

c
dW  0
Primer Principio de la Termodinámica:

* La propiedad termodinámica que deriva del primer

principio de conservación recibe el nombre de ENERGÍA
INTERNA (U).

 dQ   dW  0
c c

dU  dQ  dW

U 2  U 1  U  Q  W

* Se define la energía interna de un sistema en función de

la diferencia entre el calor y el trabajo que entra o sale del
sistema.
 1. TRABAJO, CALOR, ENERGÍA.
Unidades
TRABAJO (PV)
8.314 J / K.mol
1 at.l x  101.4 J
0.082 at.l/ Kmol
Pext Pext

w  Fx dx

dx Fx  Pext A
A V / x
Pint
Pint
w embolo  Pext dV
Pext = Pint Estado Pext > Pint
inicial
Equilibrio mecánico Estado w sistema   Pext dV
final Pext = Pint
 TRABAJO (PV) Expansión-(Compresión)

• Frente a Pext=P2 constante

Pext Pext 1
P

V
2

P’ W   Pext dV
2 V
1
dx
W   P2 (V2  V1 )  0
Pint
Pint V’ V
Pext < Pint Pext = Pint
2 etapas

Estado Inicial Estado Final

W    P '(V '  V1 )  P2 (V2  V ') 
1 2
 TRABAJO (PV) Expansión-(Compresión)

• Frente a Pext=P2 constante

1


V
Pext Pext 2

P W   Pext dV
Irreversible V
1

2 W   P2 (V2  V1 )  0
dx
V
Pint Pint
• Expansión Reversible
Pext < Pint Pext = Pint  etapas
 
V V
2 2

P 1 W   Pext dV   Pgas dV
V V
Reversible 1 1

Estado Inicial Estado Final • nRT

1 2 2 Gas Ideal W    dV V
dV
• G I y T=cte W   nRT V
V V
2
W   nRT Ln
V
1
 2. PRIMER PRINCIPIO, ENERGÍA INTERNA.

ENERGÍA No es posible conocer la energía de un sistema,

sólo conocemos su cambio en un proceso U=U2-U1

Energía interna (U) • Función de estado

• Magnitud extensiva
(Suma de energías a nivel molecular)

¿Cómo podemos aumentar U 1) Realizando un trabajo

de un sistema cerrado? 2) Calentándolo calor

1er Principio de la
U = Q + W
Termodinámica
 2. PRIMER PRINCIPIO, ENERGÍA INTERNA.

1er Principio de la
U = Q + W
Termodinámica

Proceso Cíclico A→A

A
P
U  U final  U inicial  U A  U A  0

W  Q
B
Es imposible realizar un trabajo
V sin consumir una energía
 2. PRIMER PRINCIPIO, ENERGÍA INTERNA.

1er Principio de la
U = Q + W
Termodinámica

Proceso Cíclico A→A

P A U BA  U BA
U  U final  U inicial  U A  U A  0

W   Q U  función de estado
B U  f (T , P ,V )
Es imposible realizar un trabajo
V  U una
sin consumir  U 
 energía
dU    dT    dV
 T V  V T
 2. PRIMER PRINCIPIO, ENERGÍA INTERNA.

ENERGÍA INTERNA

Proceso a V = cte V2 = V1 dV=0

V2
W    Pext dV  U = Q + 0 = Q
V
V1
v

• Nuevo significado de U = QV
• Nos da una forma de determinar U
 3. CAPACIDAD CALORÍFICA.
ElCapacidad
Q se definióCalorífica
como la energía trasferida
Q  mC(T , P ,V ) (T2  T1 ) como consecuencia de una diferencia de T
•si no hay cambio de fase Q q
•ni reacción química C  lim 
T2  T1
T dT

Capacidad calorífica de una sustancia: cantidad infinitesimal de calor

necesaria para elevar su T en una cantidad dT . [JK-1]

• Depende de la naturaleza de la propia sustancia

• Puesto que Q depende de la trayectoria del cambio de estado,

para definir C hay que definir la trayectoria
 3. CAPACIDAD CALORÍFICA.
Capacidad calorífica molar de una sustancia: cantidad de calor necesaria para
elevar la T de un mol de dicha sustancia un grado. C   J / K .mol 

Calor específico de una sustancia: cantidad de calor necesaria para elevar la T

de un gramo de dicha sustancia un grado. [Jg-1K-1]

Puesto que QV = U y QP = H
en un sistema cerrado, en equilibrio o proceso reversible y sólo W(P-V) es
posible definir :
1 qP 1  H 
Cp    
Capacidad calorífica molar a P cte n dT n  T  P
p. Intensivas
f=(T,P,V) U,Hf(T,P,V)
1 qv 1  U 
Capacidad calorífica molar a V cte Cv     
n dT n  T V
 BIBLIOGRAFÍA

 Çengel, Y., Boles, M., Martínez Bautista, A., González y Pozo, V.,
Sarmiento Silva, S., & Jasso, E. (2015). Termodinámica (8. edición).
McGraw-Hill,México.
https://bibliotecadigital.ucc.edu.co/permalink/57UCC_INST/pqb7o/
alma9900018688 50204416

 Pardo, G.; García Herruzo, F.; de Lucas Martínez, A.; Prats Rico,
D. y Rodríguez Maroto, J.M. (1999). "Introducción a la Ingeniería
Química”. Síntesis. Madrid.

 Felder, R.M. y Rousseau R.W. (1991). "Principios Elementales de

los Procesos Químicos". Addison Wesley Iber. Wilmington.

Costa López, J.; Cervera March, S.; Cunill García, F.; Esplugas
Vidal, S.; Mans Texeidó, C. y Mata Álvarez, J. (1994). "Curso de
Ingeniería Química. Introducción a los Procesos, las Operaciones
Unitarias y los Fenómenos de Transporte". Reverté. Barcelona.