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r 
 : es el estudio de la energía y
sus transformaciones.
Casi todas las reacciones químicas absorben o
liberan energía en forma de calor.
El  es la transferencia de energía térmica entre
dos cuerpos que están a diferentes temperaturas.
La  , es la parte de la química que
estudia el flujo de calor asociado a una reacción
química o cambio físico.
La ley de la       afirma que
       
        
      
± ± 
±  : es la porción que separamos para estudiar;
es la sustancia o la mezcla de reacción que está siendo objeto
de estudio (puede ser una mezcla de reacción colocada dentro
de un recipiente, o un pedazo de Cu)
  : es todo aquello que se encuentra fuera del sistema
(son los alrededores del sistema, por ejemplo los recipientes).
Generalmente, solo se tiene en cuenta los alrededores
inmediatos de un sistema. El entorno es donde hacemos las
observaciones sobre la energía transferida al interior o al
exterior del sistema.
El entorno y el sistema juntos forman el universo.
±  !  "# 
Un sistema puede ser $  si intercambia materia y
energía con el entorno;   cuando tiene una cantidad
fija de materia y puede intercambiar energía con el entorno;
  cuando no puede intercambiar nada.
Reacciones exotérmicas y endotérmicas
     % , se pueden
distinguir dos tipos de reacciones o procesos.
Reacciones exotérmicas: en las que una reacción desprende
calor al ambiente.

CH4 (g) + 2O2 (g) * CO2 (g) + 2H2O (ľ) +  


Esta reacción libera calor al ambiente, que puede ser un vaso de
precipitado con agua, y se observará un aumento de la
temperatura del agua.      
& '        $ 
Reacciones endotérmicas: en las que el sistema reacciónate
$$ calor del ambiente. Ejemplo la fusión del hielo.

H2O (s) +   * H2O (ľ)


El proceso absorbe calor del ambiente (vaso precipitado) y la
temperatura del agua disminuye.
       '   
   $ 
Reacción exotérmica Reacción endotérmica
ntalpía y energía interna

La mayoría de los p p 


pp  
pp   p  .
   $$ $      
          
  $ (v
 $ (
              p  
       
          p  v
)$         *
    $  *+(*
    
#  $          
$  $$     

´ Pr t - R ti
ra entalpía de reacción puede ser positiva o negativa,
según el proceso.
n los procesos endotérmicos, ƩH es (+) (ƩH > 0)
n los procesos exotérmicos, ƩH es (-) (ƩH < 0)
  & ' :
 ›´›

› ›››› 
› < 0 es decir:



› ›››› 
›››››››› 
›

    ' :

ƩH ´ H roductos - H eactivos > 0 es decir:



› ›››› 
›››››› 
›V


V            


   %
  % $   
$ *   &      $
    ,   

r     (U) es una medida de la cantidad de
energía de un sistema; es su reserva total de energía. s
la capacidad de un sistema para realizar un trabajo.
trabajo
Es la suma de todas las clases de energía que poseen las
moléculas. No es fácil determinar la energía interna de un
sistema pero si su variación   %  
        

›´›

› ›››› 
››
cuaciones termoquímicas
r           

     *  $
         
)$               
  
a) H2O (s) * H2O (ľ) ƩH = +6,01 kJ/mol
b) CH4 (g) + 2O2 (g) * CO2 (g) + 2H2O (ľ) ƩH = -890,4 kj/mol
Ò ros coeficientes estequiométricos siempre se refieren al
número de moles de una sustancia, que reaccionan para
dar el incremento de entalpía correspondiente.
ł Cuando se invierte una ecuación, la magnitud de ƩH se
mantiene igual, pero cambia el signo.
s decir si una reacción es endotérmica, la reacción
inversa debe ser exotérmica y viceversa.
a) H2O (ľ) * H2O (s) ƩH = -6,01 kJ./mol
b) CO2 (g) + 2H2O (ľ)*
(ľ)* CH4 (g) + 2O2 (g) ƩH = +890,4 kJ/mol
ł Si se multiplican ambos lados de una ecuación
termoquímica por un factor n, ƩH también se debe
multiplicar por el mismo factor. Si n = 2 en el ejemplo de
la fusión del hielo.
2H2O (ľ) * 2H2O (s) ƩH = 2.(-
2.(-6,01) kJ/mol = -12,02 kJ/mol
ł Cuando se escriben ecuaciones termoquímicas, siempre
se debe especificar el estado físico de todos los reactivos
y productos, porque esto ayuda a determinar el cambio
real de entalpía
Si en la combustión de CH4 se obtuvo como producto
vapor de agua en lugar de agua liquida.
CH4 (g) + 2O2 (g) * CO2 (g) + 2H2O (g) ƩH = -802,4 kj/mol
Calor de formación Normal (ƩH)
El estado    de una sustancia, para la termodinámica, es  
     a      y a      
 pp (25ÈC o 298 K a menos que se especifique otra
temperatura).
l calor normal de formación es la variación de entalpía que
se produce     de un compuesto a
partir de sus elementos en su estado más estable a una
presión de una atm y 25ÈC.
El ³ O ´ representa el estado normal, el subíndice ³  ´ significa
formación.
Ag (s) + ½ Cl2 (g) * AgCl (s) ƩH = -127 kJ

¢ ›  ´› ›Ú 



½ N2 (g) + O2 (g) * NO2 (g) ƩH = +33,9 kj

¢ Äü  ´›l ›' 



ðor convención, el calor de formación de cualquier
elemento en  
 $  .
ros valores de ƩH están tabulados (la mayoría son < 0).

ntalpía normal de reacción


s la variación de entalpía que acompaña a una reacción
química que se efectúa a 25ºC y 1 atm.
Se puede calcular a partir de los ƩH de compuestos


 ´ R

¢ ›V

››››R

¢ ›› 


y  coeficientes estequiométricos de reactivos y productos.


jemplo:
A partir de los valores de tabla, halle el ƩHÈ de la siguiente
reacción:
C3H8 (g) + 5O2 (g) + * 3CO2 (g) + 4H2O (ľ)

   ´    ¢ › ü Ö  l   ¢ ›  üÖ › ›   ¢ ›   Ö  l


  ¢ ›  ü Ö  i

$ # Ú Ú Ú
 ´ ›
  —!   "
  — ! ›—›
  —  ´ —

 
 
 


ƩH¢ de tabla CO2 (g) = -393,5kj/mol


H2O (Ü) = -285,8 kj/mol
C3H8 (g) = -103,8 kj/mol
jercitación:
ó Haciendo uso de la tabla de calores normales de formación,
escribir las ecuaciones termoquímicas para la formación de:
a) NH3 (g)
b) KClO3 (s)
c) Al2O3 (s)
d) Na2SO4 (s)
e) CaCO3 (s)
ó En base a las entalpías de formación, calcule la entalpía
normal de la reacción:

4NH3 (g) +5O2 (g) * 4NO (g) +6H2O (g)

NH3 (g) = -46,2 kj/mol


ƩH de tabla H2O (g) = -241,8 kj/mol
NO (g) = -90,4 kj/mol
Calor normal de combustión (ƩH°
(ƩH°C)

l calor de combustión es la variación de entalpía, que


acompaña a la combustión completa de Õ 
 
  para dar CO2 (g) y H2O (l).
También se lo define como:
l calor de combustión es la cantidad de energía liberada
por cada mol de hidrocarburo quemado.

Metano CH4 (g) + 2 O2 (g) * CO2 (g) + 2 H2O (l) ¨HºC= -890 kJ

jercicio: escribir la ecuación termoquímica de


combustión de los siguientes compuestos:
a) C6H6 (l)
b) C8H18 (g)
Calor de neutralización (ƩH°N)

s la variación de entalpía que se produce cuando


reaccionan cantidades equivalentes de soluciones diluidas
de un ácido fuerte y una base fuerte a presión de 1 atm y
temperatura de 25°
25°C

HNO3 (ac) + KOH (ac) * KNO3 (ac) + H2O (ľ)


H+ (ac) + NO3- (ac) + K+ (ac) + OH- (ac) * K+ (ac) + NO3- (ac) +
+ H2O (ľ)
H+ (ac) + OH- (ac) * H2O (ľ) ƩH°N = -56,2 kJ/mol

ra cantidad de calor liberado se debe a la formación de un


mol de H2O a partir de sus iones acuosos.
         
 
$ *       
)    
El calentamiento puede provocar un aumento de la
temperatura o bien un cambio de estado sin que se modifique
la temperatura.
Cuando se suministra calor a un sólido, este se calienta. ero al
alcanzar su punto de fusión, aun cuando se le continúe
suministrando calor, el sólido permanece a la misma
temperatura fija durante el proceso de fusión hasta que
todo el sólido haya fundido.
Durante la fusión (1° meseta de la curva) el sistema absorbe
calor aunque la temperatura permanece constante. El calor ayuda
a las moléculas a vencer las fuerzas de atracción en el sólido.

Si se suministra calor a un líquido (a presión constante), la


temperatura aumenta hasta que se alcanza el punto de ebullición.
Entonces la temperatura permanece constante hasta que
haya suministrado suficiente calor para hacer hervir a todo
el líquido. La temperatura permanece constante durante el
periodo en el que el aumento de la energía cinética se utiliza para
vencer las fuerzas de cohesión en el liquido.
    (ƩHfus) es la energía o cantidad de calor
necesaria (en kJ) para fundir Õ de un sólido en su punto de
fusión

    ,  (ƩHVap) de un líquido es la


energía o cantidad de calor (en kJ) necesaria para vaporizar 1
 de un líquido en su punto de ebullición.

ÖHvap = Hm (vapor) ± Hm (líquido)

)  $ - cuando el calor absorbido por una sustancia,


provoca una variación de la temperatura sin producir un cambio
de estado o fase (zona de pendientes en curva de
alentamiento).

)   - cuando el calor absorbido provoca un cambio de


estado o fase a temperatura constante (zonas de mesetas en
curva de alentamiento).
reyes de la termoquímica

Ò rey de ravoisier-raplace
Esta ley establece que        
 '       
   
Una consecuencia importante de esta ley es que    
     *
$    *     
' .
S (s) + O2 (g) * SO2 (g) ƩH° = -296,1kJ
SO2 (g) * S (s) + O2 (g) ƩH° = +296,1kJ

Ò rey de Hess (ley de la suma del calor)


Esta ley establece que         
       *  $   
*        .
   *   
ra variación de entalpía de una reacción se puede
calcular a partir de cualquier secuencia de reacciones
siempre que la suma de todas ellas sea igual a la
reacción deseada.
Depende solamente de los estados inicial y final, y no de
los estados intermedios por los que puede pasar un
sistema.
l gran valor práctico de esta ley, es que en base a ella
las ecuaciones termoquímicas, pueden ser sumadas o
restadas como ecuaciones algebraicas.
ros calores de reacción que no pueden ser determinados
por vía experimental directa, se pueden calcular en base
a otros datos termoquímicos (por aplicación de la ley)
Si una reacción termoquímica se puede expresar como la
suma de dos o más reacciones:
cuación = c (1) + c (2) + c (3) + c (4)
+««««««««.
ntonces ƩH = ƩH1+ ƩH2 + ƩH3 + ƩH4 +«««««««.
ðor aplicación de esta ley, se puede determinar el calor de
una reacción, a partir de los calores de combustión de
todos los reactivos y productos.
JMðrO:

La reacción de combustión del C:


C (s) + O2 (g) * CO2 (g) ƩH°=?
Se puede considerar como la suma de dos reacciones:

1) C (s) + ½ O2 (g) * CO (g) ƩH°1 = -110,5 kJ


2) CO (g) + ½ O2 (g) * CO2 (g) ƩH°2 = -283,0 kJ

U )/ !0 / * )0 / +(1U "+(1Õ !+(10 "


2UU*345
2) Calcular ƩH° del CH4
C (grafito) + 2H2 (g) * CH4 (g) ƩH° = ?
El cambio de entalpía para esta reacción no puede medirse
directamente. Hay que aplicar la ley de Hess para calcular.
Datos:
a) C (grafito) + O2 (g) * CO2 (g) ƩH° = -393,5 KJ
b) 2H2 (g) + O2 (g) * 2H2O (ľ) ƩH° = -571,6 KJ
c) CH4 (g) + 2O2 (g) * CO2 (g) + 2H2O (ľ) ƩH° = -890,4 KJ

Debemos obtener una ecuación que contenga como reactivos C y


H2 y como producto CH4.
C (grafito) + O2 (g) * CO2 (g) ƩH° = -393,5 KJ
2H2 (g) + O2 (g) * 2H2O (ľ) ƩH° = -571,6 KJ
CO2 (g) + 2H2O (ľ) * CH4 (g) + 2O2 (g) ƩH° = +890,4 KJ
)/   !0(0 / * )(6 / +(1 "276*785
spontaneidad de las reacciones

Uno de los objetivos de la Química, es predecir si se producirá o


no una reacción cuando se juntan los reactivos.
Si se produce, se dice que la reacción es ³espontánea´,
cuando se produce por si misma, se produce sin alguna
fuerza externa. (un trozo de Fe, expuesto al aire se oxida).
Espontánea    que sea rápida.
La oxidación del Fe ocurre espontáneamente pero es una
reacción muy lenta.
Siempre que una reacción, sea espontánea en determinadas
condiciones, se cumplirá que la reacción inversa es 

 en las mismas condiciones.

Criterio de espontaneidad

ðara decidir si una reacción dada va a ser espontánea a una


temperatura y presión dada no alcanza con considerar ƩH; hay
que tener en cuenta otro factor; ese factor es la    
 
ra   /S) es una medida directa   
 de un sistema. A medida que aumenta el
desorden aumenta la entropía.
La entropía de los sólidos es menor que la entropía de los líquidos
y es mucho menor a la entropía de los gases

Ö%›´›%

› ››››% 
››

En el ejemplo de la fusión del hielo, el aumento de la entropía es


la fuerza motriz que impulsa este proceso. El aumento del
desorden supera ampliamente el hecho de que el proceso sea
endotérmico, por eso la reacción es espontánea.
Actualmente se toma como criterio de espontaneidad el
valor de
ƩG: función de Gibbs o energía libre.
ra energía libre es la energía potencialmente disponible
para realizar un trabajo útil.
Si en una reacción se libera energía útil (ƩG es negativo)
podemos estar seguros de que la reacción es espontánea.

-ƩG = +W

ras dos magnitudes termodinámicas que afectan la


espontaneidad son: la variación de entalpía (ƩH) y la
variación de entropía (ƩS).
J. W. Gibbs introdujo una nueva función termodinámica
que vincula ƩH y ƩS, y permite determinar si una
reacción es espontánea o no .
sta función se llama    $9$$o
simplemente    $*y
 $ se la simboliza con la letra
³G´

´— ± nergía libre de Gibbs de un estado


Ö ´ Ö — Ö±
ÖG ´ Gðroductos - G eactivos
El signo de ƩG se puede utilizar para determinar si una reacción es
espontánea o no. ðara una reacción, que se desarrolla a
temperatura y presión constante:
1)Si ƩG es negativo ; la reacción es 


Gðroductos  G eactivos 8 ƩG es negativo


2) Si ƩG es positivo; la reacción no se producirá

   en el sentido que esta escrita. Se producirá la
reacción inversa.
3) Si ƩG =0 ; el sistema reaccionante está en equilibrio , la
reacción no tiende a producirse en ningún sentido.
ƩG es una verdadera medida de la tendencia que tiene una
reacción a producirse.
cuación de Gibbs-Helmholtz

La ecuación que relaciona ƩG, ƩH y ƩS es la llamada ecuación


de Gibbs-Helmholtz

´ ±
sta ecuación nos dice, que la tendencia a producirse
una reacción, ƩG, depende de dos funciones, ƩH y ƩS
multiplicada por la temperatura absoluta

Ò Si ƩH y ƩS son positivos; ƩG será negativo solo cuando


TƩS sea de mayor magnitud que ƩH. (se cumple a
temperaturas elevadas)
ł Si ƩH es positivo y ƩS es negativo; ƩG será positivo
independientemente de la temperatura.
ł Si ƩH es negativo y ƩS es positivo;ƩG será negativo
independientemente de la temperatura.
ł Si ƩH es negativo y ƩS es negativo; ƩG será negativo
solo cuando TƩS sea de menor magnitud que ƩH (se
cumple a bajas temperatura).
n todas las reacciones espontáneas, hay
una tendencia a alcanzar un estado de
    
&