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UNIVERSIDAD TÉCNICA DE ORURO

FACULTAD NACIONAL DE INGENIERÍA


DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

SEMESTRE VIRTUAL
2-2020
QUÍMICA ORGÁNICA I
QMC 1200

1
CONTENIDO
1. ESTRUCTURA, ENLACES Y
PROPIEDADES.
2. ALCANOS.
3. CICLOALCANOS.
4. ESTEREOQUÍMICA.
5. ALQUENOS.
6. ALQUINOS.
7. HALOGENUROS DE ALQUILO. 2
CONTENIDO
8. ALCOHOLES.
9. ÉTERES Y EPÓXIDOS.
10. ALDEHIDOS Y CETONAS.
11. ÁCIDOS CARBOXÍLICOS.
12. DERIVADOS DE ÁCIDOS
CARBOXÍ-LICOS.
13. AMINAS.
3
MATERIAL BIBLIOGRÁFICO
A UTILIZAR
1. NOMENCLATURA EN QUÍMICA
ORGÁNICA
JUAN CARLOS MONTAÑO NEMER
2. QUÍMICA ORGÁNICA TOMO I
JUAN CARLOS MONTAÑO NEMER
3. QUÍMICA ORGÁNICA TOMO II
JUAN CARLOS MONTAÑO NEMER
4. QUÍMICA ORGÁNICA TOMO II
JUAN CARLOS MONTAÑO NEMER
5. FORMULARIO DE QUÍMICA ORGÁNICA
JUAN CARLOS MONTAÑO NEMER
4
BIBLIOGRAFÍA
1. QUÍMICA ORGÁNICA
JHON McMURRY
2. QUÍMICA ORGÁNICA
MORRISON-BOYD
3. QUÍMICA ORGÁNICA
FOX-WHITESELL
4. QUÍMICA ORGÁNICA
L.G. WADE
5
BIBLIOGRAFÍA
5. FUNDAMENTOS DE QUÍMICA ORGÁNICA
T. W. GRAHAM SOLOMONS
6. QUÍMICA ORGÁNICA FUNDAMENTAL
L. FIESER M. FIESER
7. REDES VIRTUALES RELACIONADOS A
QUÍMICA ORGÁNICA
8. TUTORIALES EN REDES VIRTUALES EN
QUÍMICA ORGÁNICA

6
EVALUACIÓN
1. PRÁCTICAS: 5%
2. LABORATORIO: 25%
3. EVALUACIONES PARCIALES: 30%
4. EVALUACIÓN FINAL: 40%

SE CALIFICAN LOS RESULTADOS SI EL


PROCEDIMIENTO ES EL CORRECTO
SIEMPRE Y CUANDO LOS COMPUESTOS
ESTEN CORRECTAMENTE FORMULADOS Y
LAS ECUACIONES ESTEN BALANCEADAS.
7
REQUISITOS
1. VOLUNTAD PARA ESTUDIAR.
2. QUÍMICA GENERAL.
3. NOMENCLATURA EN QUÍMICA
ORGÁNICA.
4. HONESTIDAD EN LA REALIZACIÓN
DE TODAS LAS EVALUACIONES.
5. PUNTUALIDAD EN EL ENVIO DE
TODAS LAS ACTIVIDADES. 8
OBJETIVO GENERAL
QUE LOS ESTUDIANTES DE LAS
CARRERAS DE INGENIERÍA QUÍMICA,
INDUSTRIAL, DE ALIMENTOS Y DE
MATERIALES DOMINEN LOS ASPECTOS
BÁSICOS, TEÓRICOS Y PRÁCTICOS DE LA
QUÍMICA ORGÁNICA PARA UNA MAYOR Y
MEJOR APLICACIÓN EN MATERIAS
SUPERIORES, SIMILARES, EN SU
CARRERA PROFESIONAL O EN LA VIDA
DIARIA.
9
OBJETIVOS ESPECÍFICOS

1. ANALIZAR Y DESCRIBIR LAS


ESTRUCTURAS DE LAS DIFERENTES
FUNCIONES ORGÁNICAS PARA UNA
MEJOR DESCRIPCIÓN DE LOS
COMPUESTOS DEL CARBONO.

10
OBJETIVOS ESPECÍFICOS

2. DESCRIBIR LAS PROPIEDADES


FÍSICAS DE LAS DIFERENTES
FUNCIONES ORGÁNICAS PARA UNA
APLICACIÓN ADECUADA EN LA
TEORÍA COMO EN LA PRÁCTICA.

11
OBJETIVOS ESPECÍFICOS

3. IDENTIFICAR LAS DIFERENTES


FUENTES INDUSTRIALES DE LOS
COMPUESTOS ORGÁNICOS.

12
OBJETIVOS ESPECÍFICOS

4. ANALIZAR LOS MÉTODOS DE PRE-


PARACIÓN Y SÍNTESIS DE LOS DIFE-
RENTES COMPUESTOS ORGÁNICOS,
PARA UNA CORRECTA APLICACIÓN
EN LABORATORIO.

13
OBJETIVOS ESPECÍFICOS

5. DESCRIBIR LAS DIFERENTES


REACCIONES QUÍMICAS QUE
PRESENTAN CADA UNA DE LAS
FUNCIONES ORGÁNICAS PARA UNA
CORRECTA APLICACIÓN EN LA
TEORÍA, EN EL LABORATORIO, EN LA
INDUSTRIA Y EN LA PRÁCTICA
DIARIA.
14
CAPÍTULO 1

ESTRUCTURA,
ENLACES Y
PROPIEDADES
15
OBJETIVOS

1. DESCRIBIR EL CONCEPTO DE
QUÍMICA ORGÁNICA Y SU
IMPORTANCIA EN LA FORMACIÓN
PROFESIONAL COMO SU
APLICACIÓN PRÁCTICA EN LAS
ACTIVIDADES COTIDIANAS.

16
OBJETIVOS

2. ANÁLISIS DE LA TEORÍA ESTRUC-


TURAL Y SU IMPORTANCIA COMO
UNA APLICACIÓN PRÁCTICA EN LOS
COMPUESTOS ORGÁNICOS.

17
OBJETIVOS

3. RATIFICAR LOS CONOCIMIENTOS


DE ESTRUCTURA ATÓMICA Y DE
ENLACES QUÍMICO PARA UNA
CORRECTA APLICACIÓN EN QUÍMICA
ORGÁNICA.

18
OBJETIVOS

4. COMPRENDER EL CONCEPTO DE
ENERGÍA DE DISOCIACIÓN DE
ENLACE EN LAS REACCIONES DE
COMPUESTOS ORGÁNICOS.

19
OBJETIVOS

5. ANALIZAR EL CONCEPTO DE pH Y
pOH Y LAS DIFERENTES TEORÍAS
ÁCIDO BÁSE PARA SU APLICACIÓN
EN LAS DIFERENTES REACCIONES
DONDE PARTICIPAN SUSTANCIAS
ORGÁNICAS.

20
1.1. QUÍMICA DEL CARBONO

Por las inmensas cualidades que posee el


átomo de carbono para combinarse
consigo mismo y con numerosos
elementos de la tabla periódica,
propiedad que no posee ningún otro
átomo, es más correcto hacer referencia
a la química del carbono que a la química
orgánica cuando se estudien todos los
compuestos de esta naturaleza.

21
1.1. QUÍMICA DEL CARBONO
La denominación de Química Orgánica
procede de tiempos pasados donde se
hacia referencia a los compuestos
derivados de los organismos vivos,
plantas y animales, los cuales poseían
una determinada fuerza vital y los
mismos se diferenciaban claramente de
los compuestos inorgánicos, derivados
de la materia inerte. Esta diferencia
tenia su razón de ser debido a que en
esos tiempos no se conocía mucho de
cada una de las ciencias. 22
1.1. QUÍMICA DEL CARBONO
Los descubrimientos de Michel Chevreul
en 1816 y de Friedrich Wöhler en 1828
destierran la teoría de que los compues-
tos orgánicos no podían prepararse ni
manipularse en laboratorio. Es práctica-
mente borrada la Teoría Vitalista que
afirmaba que las sustancias derivadas de
los seres vivos poseían una determinada
fuerza vital el cual no podía ser
sustituido de ninguna otra manera.
23
1.1. QUÍMICA DEL CARBONO
Michel Chevreul descubrió que el jabón
preparado por la reacción de una
solución acuosa de hidróxido de sodio
con grasa animal se podía separar en
varios compuestos orgánicos puros, a los
que llamó ácidos grasos.

GRASA ANIMAL  NaOH  H 2O  JABÓN  GLICERINA


JABÓN  H   H 2O  ÁCIDOS GRASOS

24
1.1. QUÍMICA DEL CARBONO

Friedrich Wöhler descubrió casualmente


que cuando se hacia calentar cianato de
amonio (compuesto inorgánico, NH4OCN)
se obtenía la urea (compuesto orgánico,
NH2CONH2).

NH 4OCN    NH 2CONH 2

25
1.2. FUENTE DE LOS COMPUES-
TOS DEL CARBONO

Por los adelantos científicos y tecnoló-


gicos la biota, a través de la naturaleza,
se constituye en un recurso de una gran
parte de los compuestos del carbono.

26
1.2. FUENTE DE LOS COMPUES-
TOS DEL CARBONO

Industrialmente el petróleo y el gas


natural representan la fuente principal
para la obtención y/o preparación de los
diferentes compuestos del carbono. Otra
fuente alternativa es el propio carbón y
la descomposición anaeróbica de los
materiales orgánicos en deshecho.

27
1.3. IMPORTANCIA DE LA QUÍMICA
DEL CARBONO
La capacidad única que posee el átomo
de carbono para formar compuestos de
diversa índole, ya sean estos de cadena
abierta o cerrada, simples o complejos,
hacen de que los mismos se encuentren
formando parte de todos los organismos
vivos, así como de sus productos
naturales y, por sus características
propias también forma parte de muchos
compuestos inorgánicos.
28
1.3. IMPORTANCIA DE LA QUÍMICA
DEL CARBONO
La química del carbono es la química: i)
De los hidrocarburos como el gas natu-
ral, el gas licuado, la gasolina, el diesel,
las grasas, los aceites; ii) de nuestros
alimentos; iii) de nuestro vestuario; iv)
de los medicamentos; v) de los
colorantes, tintas y pinturas; vi) de los
polímeros y plásticos; vii) de los
plaguisidas; viii) de las bebidas; ix) del
origen de la vida, ADN, etc.
29
1.3. IMPORTANCIA DE LA QUÍMICA
DEL CARBONO
Dentro de las diversas aplicaciones
citadas encontramos millones de
compuestos desde un átomo de carbono
hasta decenas de miles, de cadena lineal
o ramificados, de cadena abierta o
cerrada, unidos a átomos diferentes
como el hidrógeno, oxígeno, nitrógeno,
fósforo, azufre, halógenos, potasio, litio,
cobre, magnesio, sodio, etc. ya sea con
simple, doble o triple ligadura.
30
1.4. LA TEORÍA ESTRUCTURAL

Para comprender e interpretar adecua-


damente los múltiples compuestos que
forma el carbono es necesario recurrir al
concepto de teoría estructural. Los
trabajos independientes de August
Kekulé, Archibald Scott Couper y
Alexander M. Butlerov establecieron las
bases fundamentales de dicha teoría:

31
1.4. LA TEORÍA ESTRUCTURAL
1º En las diversas clases de uniones en
los compuestos del carbono, cada
elemento utiliza un determinado número
de electrones, por lo general los átomos
de los elementos de los grupos A,
utilizan tantos electrones como al grupo
al que pertenecen. En cambio los
elementos de los grupos B utilizan tantos
electrones como estados de oxidación
lleven, es decir, formarán tantos enlaces
como valencias tengan.
32
1.4. LA TEORÍA ESTRUCTURAL

2º El carbono tiene la capacidad de


unirse así mismo y con otros elementos
utilizando uno, dos o tres electrones, es
decir, puede formar simples, dobles o
triples enlaces.
Con las bases establecidas podemos
afirmar que la teoría estructural viene a
constituirse en la herramienta principal
para determinar la manera como se unen
los átomos para formar moléculas. 33
1.4. LA TEORÍA ESTRUCTURAL

Tiene que ver con el orden en que se


juntan los átomos y con los electrones
que los mantienen unidos. Tiene que ver
con las formas y tamaños de las
moléculas que generan estos átomos y
con el modo de distribución de los
electrones a su alrededor.

34
1.4. LA TEORÍA ESTRUCTURAL

La teoría estructural nos permite esta-


blecer inmediatamente las propiedades
básicas tanto físicas como químicas, de
cualquier compuesto ya sea conocido o
de uno completamente nuevo, también
nos permite diferenciar entre dos o más
compuestos que tienen la misma fórmula
global.

35
1.4. LA TEORÍA ESTRUCTURAL

El análisis de las fórmulas estructurales


del C4H6 nos permite establecer tres
posibles estructuras, lo que significa la
existencia de tres compuestos diferentes
(Fuera de sus isómeros) cuyas propieda-
des también son diferentes:
CH2=CHCH=CH2 CH3CHCHCH3 HC = CH
 
H 2C  CH2
1,3-Butadieno 2-Butino Ciclobuteno

36
1.5. ESTRUCTURA ATÓMICA

1.5.1. CONSTITUCIÓN DEL ÁTOMO


De acuerdo al modelo tipo de materia
postulado por el Doctor Murray Gell
Mann, un físico del Instituto de
Tecnología de California, la materia está
formada por seis quarks y otros tantos
elementos más livianos llamados
leptones, que incluyen al electrón, los
cuales se encuentran distribuidos tanto
en el núcleo como en la envoltura. 37
1.5. ESTRUCTURA ATÓMICA
Los quarks (Tres por cada protón, descu-
biertos por los físicos norteamericanos
Henry Kendall, Jerome Friedman y
Richard Taylor) que constituyen los
protones y neutrones, los cuales se
encuentran en los núcleos atómicos, no
pueden ser vistos, pero sombras y otros
fenómenos observables son prueba de su
existencia (Recordemos que un neutrón
se divide en un protón, un electrón y un
neutrino). 38
1.5.2. NÚMEROS CUÁNTICOS

1.5.2.1. Número Cuántico Principal (n)


El número cuántico principal determina
el nivel de energía y el tamaño de la
nube electrónica. Al hablar del nivel de
energía el número cuántico principal,
que puede ser cualquier número entero
positivo (1, 2, 3,...), también establece la
distancia que existe entre el núcleo y los
electrones y por lo tanto su contenido
energético.
39
1.5.2. NÚMEROS CUÁNTICOS
1.5.2.2. Número Cuántico Secundario o
de Momento Angular (l)
Especifica el momento angular del
electrón y, lo que es más importante, la
forma de la nube de electrones. Junto
con n determina la distancia media entre
el electrón y el núcleo. Puede adoptar
cualquier valor entero desde 0 hasta n-1.
Describe un subnivel específico así
como: s para l = 0, p para l = 1, d
para l = 2, f para l = 3. 40
1.5.2. NÚMEROS CUÁNTICOS
1.5.2.3. Número Cuántico Magnético (m)
Determina la orientación angular del
orbital en el espacio. Nos indica el
número y forma de los orbitales en cada
subnivel. Éste puede tener cualquier
número entero desde +l a l, incluyendo
el cero. Es decir, m = +l, 0, l.
Cada subnivel puede tener 2l + 1
orientaciones con respecto al campo
magnético aplicado o podemos decir que
hay 2l + 1 orbitales en un subnivel dado.
41
1.5.2. NÚMEROS CUÁNTICOS

1.5.2.4. N° Cuántico de Espin o Giro (S)


Indica la rotación, en 180º, del electrón
en su propio eje en uno u otro sentido.
Hay dos valores posibles de S, para cada
valor de m (es decir, para cada orbital en
particular). Estos valores para S pueden
ser +½ () ó ½ (), así es que para
cada valor de m hay dos valores posibles
de S o dos energías permitidas dentro de
un orbital. 42
1.5.2. NÚMEROS CUÁNTICOS
TABLA 1.1. VALORES DE LOS NÚMEROS CUÁNTICOS

Si n = 1 l = 0 m=0 1 orbital s
Si n = 2 l = 0 m=0 1 orbital s
l=1 m = +1,0,1 3 orbitales p: px,py,pz
Si n = 3 l = 0 m=0 1 orbital s
l=1 m = +1,0,1 3 orbitales p: px,py,pz
l=2 m = +2,+1,0,1,2 5 orbitales d: dz2,dx2-y2,dx-z,dy-z,dx-y
Si n = 4 l = 0 m=0 1 orbital s
l=1 m = +1,0,1 3 orbitales p: px,py,pz
l=2 m = +2,+1,0,1,2 5 orbitales d: dz2,dx2-y2,dx-z,dy-z,dx-y
l=3 m = +3,+2,+1,0,1,2,3 7 orbitales f:f[x3-(3/5)xr2], f[y3-(3/5)yr2],
f[z3-(3/5)zr2], f[x(z2-y2], f[y(x2-z2],
f[z(x2-y2], f(x,y,z)
Si n = 5....................

43
1.5.3. PRINCIPIO DE EXCLUSIÓN
DE PAULI
En 1925, el físico austriaco Wolfgang
Pauli (1900-1958) introdujo un principio
que vendría a constituirse en la piedra
angular de la química: “Solamente 2e –
pueden ocupar un mismo orbital
atómico, y para que esto suceda han de
ser de espin opuesto”. Este principio nos
lleva a la conclusión de que en un átomo
no puede haber 2e– con los cuatro
números cuánticos idénticos.
44
1.5.4. ESTRUCTURA ELECTRÓNICA
DE LA ENVOLTURA. PRINCIPIOS
BÁSICOS DE MECÁNICA CUÁNTICA
1º Los electrones solamente pueden ocu-
par en los átomos niveles energéticos es-
pecíficos.
2º El número de electrones de cualquier
nivel energético en un átomo queda
limitado a un máximo de 2n2.
3º Cada nivel principal de electrones
puede tener un número de subniveles
igual a su número cuántico principal. 45
1.5.4. ESTRUCTURA ELECTRÓNICA
DE LA ENVOLTURA. PRINCIPIOS
BÁSICOS DE MECÁNICA CUÁNTICA
TABLA 1.2 DISTRIBUCIÓN ELECTRÓNICA DE LA ENVOLTURA

NIVEL SUBNIVEL Nº MÁX. e


PISO O CAPA Nº REAL e SUBCAPAS
n l 2n2
1 0 K 2 2 1s2
2 1 L 8 8 2s22p6
3 2 M 18 18 3s23p63d10
4 3 N 32 32 4s24p64d104f14
5 4 O 50 18 5s25p65d10
6 5 P 72 8 6s26p6
7 6 Q 98 2 7s2

46
1.5.4.1. REGLA DE HUND O DE
MÁXIMA MULTIPLICIDAD
Cuando en orbitales del mismo o casi
igual contenido energético (p, d o f) se
encuentran presentes más de un
electrón, estos electrones permanecen
sin aparear con espines paralelos, hasta
que cada uno de estos orbitales posea
por lo menos un electrón. Por ejemplo:
2 2 2 1 1
8 O 1s 2 s 2 p x 2 p y 2 p z y no 1s 2 2 s 2 2 p x2 2 p 2y 2 p z0

47
1.5.4.2. REGLA DE AUFBAU
La regla de AUFBAU o principio de
construcción, establece el orden para
llenar de electrones los diferentes
subniveles de acuerdo a la siguiente
relación:
1s
2s 2p
3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f
5s 5p 5d 5f 5g
6s 6p 6d 6f 6g 6h
7s 7p 7d 7f 7g 7h 7i
8s 8p 8d 8f 8g 8h 8i 8j

48
1s<2s<2p<3s<3p<4s<3d<4p<5s<4d<5p<6s<4f=5d<6p<7s<5f=6d<7p<8s<....
1.5.4.3. REGLAS DE BOHR Y BURY
1º El N° máximo de e– en cada nivel de
energía viene determinado por 2n2. Las
tres últimas órbitas nunca están llenas.
2º El nivel exterior o de máxima energía
no puede contener más de 8e–. Sólo hay
cinco elementos que tienen en su última
capa ocho electrones, que son: Ne, Ar,
Kr, Xe y Rn. El paladio no tiene definido
su último nivel.
3º El penúltimo nivel de energía de un
átomo no puede contener más de 18e–49.
1.5.4.3. REGLAS DE BOHR Y BURY
4º El nivel exterior o de máxima energía
no puede contener más de 2e– si el
anterior o penúltimo no ha alcanzado su
máximo con arreglo a los postulados
anteriores.
5º El penúltimo nivel no puede contener
más de 9e– mientras no se ha llenado el
antepenúltimo.
6º Cuando al efectuarse la distribución
electrónica resulta para los dos últimos
niveles la distribución 17e–  2e– es en
50
realidad 18e  1e
– –
1.5.5. ORBITALES ATÓMICOS

Se define Orbital Atómico como "La


región en el espacio alrededor del núcleo
donde la probabilidad de encontrar al
electrón es grande".

1.5.5.1. Orbitales s
Todos los orbitales s (1s, 2s, 3s, etc.)
tienen simetría esférica alrededor del
núcleo y vendría a representarse como
una esfera de humo tridimensional.
51
1.5.5.2. ORBITALES P

Cada uno de los tres orbitales p: pX, pY y


pZ describen orbitales elípticas alrededor
del núcleo, por lo que su forma se
asemeja a las pesas de gimnasia o a la
forma de dos peras unidas por la parte
más angosta. Todos son de la misma
forma y del mismo contenido energético
y orientados a lo largo de tres ejes de
coordenadas, que forman entre sí
ángulos de 90º.
52
1.5.5.3. ORBITALES d

De los cinco orbitales d: dX2-Y2, dZ2, dXZ, dYZ


y dXY, cuatro orbitales parecen como un
trébol de cuatro hojas, con la máxima
probabilidad a lo largo de los ejes X e Y
en el caso del orbital dX2-Y2 y entre los
ejes en el caso de dXZ, dYZ y dXY. El quinto
orbital d, dZ2, tiene máximos en las
direcciones +ZY, ZY una concentración
secundaria en el plano (X,Y).
53
1.5.5.4. ORBITALES f
De las 7 orientaciones, los tres primeros
orbitales f[x3(3/5)xr2], f[y3(3/5)yr2] y
f[z3(3/5)zr2], se encuentran sobre los
ejes X, Y, Z. Los siguientes tres orbitales,
f[x(z2y2)], f[y(x2z2)] y f[z(x2y2)], se
encuentran dirigidos a los puntos
centrales de cada uno de los vértices de
un cubo imaginario que se forma en
dicho orbital. El último orbital, f(x,y,z),
se encuentra dirigido hacia los ocho
vértices del cubo imaginario. 54
1.5.6. HIBRIDACIÓN
Hibridación se define como “el
reacomodo de electrones, que tiene
lugar cuando uno o más electrones son
promovidos de un orbital (s, p, d) a otro
en un mismo nivel de energía”.
El fenómeno de hibridación se encuentra
presente en todos los compuestos del
carbono y con extraordinaria frecuencia
en numerosos elementos, con el único
propósito de lograr electrones con
espines paralelos. 55
1.5.6.1. HIBRIDACIÓN Y ORBITA-
LES HÍBRIDOS sp
Se presenta cuando un electrón es
promovido del orbital s al orbital p,
obteniéndose de esta manera dos
electrones con espines paralelos, uno en
el orbital s y otro en el orbital p.
Forman los orbitales híbridos sp que son
mucho más direccionales en un solo
sentido. Su forma geométrica es lineal y
sus moléculas son planas con ángulos de
separación de 180º aproximadamente.56
1.5.6.1. HIBRIDACIÓN Y ORBITA-
LES HÍBRIDOS sp

Para el caso del carbono la hibridación sp


se presenta fundamentalmente en los
compuestos con triple enlace, tal como
sucede en los alquinos, nitrilos y otros.
Como ejemplos podemos citar al etino o
acetileno, acetonitrilo o metano nitrilo,
etc.

57
1.5.6.2. HIBRIDACIÓN Y ORBITA-
LES HÍBRIDOS sp2
Se presenta cuando un electrón es
promovido del orbital s al orbital p,
obteniéndose de esta manera tres
electrones con espines paralelos, uno en
el orbital s y dos en el orbital p.
Forman los orbitales híbridos sp2 que son
mucho más direccionales en un solo
sentido. Su forma geométrica es trigonal
y sus moléculas son planas con ángulos
de separación aproximada de 120º. 58
1.5.6.2. HIBRIDACIÓN Y ORBITA-
LES HÍBRIDOS sp2

Para el caso del carbono la hibridación


sp2 se presenta fundamentalmente en los
compuestos con doble enlace, tal como
sucede en los alquenos, aldehidos,
cetonas, ácidos carboxílicos y sus
derivados y muchos otros más. A manera
de ejemplo podemos citar al eteno o
etileno, formaldehído, acetona, ácido
fórmico, etc.
59
1.5.6.3. HIBRIDACIÓN Y ORBITA-
LES HÍBRIDOS sp3
Se presenta cuando un electrón es pro-
movido del orbital s al orbital p, obte-
niéndose de esta manera cuatro electro-
nes con espines paralelos, no apareados,
uno en el orbital s y tres en el orbital p.
Forman los orbitales híbridos sp3 que son
mucho más direccionales en un solo
sentido. Su forma geométrica es
tetraédrica y sus moléculas son
espaciales con ángulos de separación de
109.5º y en algunos casos 109º 28’. 60
1.5.6.3. HIBRIDACIÓN Y ORBITA-
LES HÍBRIDOS sp3

Para el caso del carbono la hibridación


sp3 se presenta prácticamente en todos
los compuestos donde se une con enlace
simple. Por las características de los
diversos compuestos se puede apreciar
que en muchos de ellos se encuentran
presente más de una clase de
hibridación. Por ejemplo el 1-buteno
presenta la hibridación sp2 y sp3.
61
1.5.6.3. HIBRIDACIÓN Y ORBITA-
LES HÍBRIDOS sp3

Por las características particulares del


nitrógeno y oxígeno, que poseen un par
y dos pares de electrones sin compartir,
respectivamente, las moléculas de
amoniaco y agua presentan hibridación
sp3, donde cada par de electrones se
encuentra ubicado en cada vértice del
tetraedro.
62
1.5.6.4. HIBRIDACIÓN Y ORBITA-
LES HÍBRIDOS sp3d
Se presenta cuando un electrón es
promovido del orbital s al orbital p y de éste
al orbital d obteniéndose de esta manera
cinco electrones con espines paralelos,
electrones no apareados, uno en el orbital s,
tres en el orbital p y uno en el orbital d.
Forman los orbitales híbridos sp3d que son
mucho más direccionales en un solo
sentido. Su forma geométrica es una
bipirámide trigonal y sus moléculas son
espaciales con ángulos de 90º, 120º y 180º. 63
1.5.6.5. HIBRIDACIÓN Y ORBITA-
LES HÍBRIDOS sp3d2
Se presenta cuando al promover
electrones se tienen seis electrones con
espines paralelos, uno en el orbital s,
tres en el orbital p y dos en el orbital d.
Forman los orbitales híbridos sp 3d2 que
son mucho más direccionales en un solo
sentido. Su forma geométrica es una
bipirámide tetragonal u octaedro y sus
moléculas son espaciales con ángulos de
separación de 90º y 180º. 64
1.5.6.6. HIBRIDACIÓN Y ORBITA-
LES HÍBRIDOS sp3d3
Se presenta cuando al promover
electrones se tienen siete electrones con
espines paralelos, uno en el orbital s,
tres en el orbital p y tres en el orbital d.
Forman los orbitales híbridos sp 3d3 que
son mucho más direccionales en un solo
sentido. Su forma geométrica es una
bipirámide pentagonal y sus moléculas
son espaciales con ángulos de
separación de 72º, 90º y 180º. 65
1.6. ENLACES QUÍMICOS

Se define enlace químico como “la fuerza


de atracción que existe entre dos o más
átomos o compuestos, donde los mismos
se encuentran muy cerca uno de otro
ocupando determinadas posiciones”.
Las diferentes teorías sobre enlaces
químicos establecen las características
básicas de unión entre elementos
(uniones interatómicas) y compuestos
(uniones intermoleculares)
66
1.6.1. REGLA DEL OCTETO
En 1916 Walter Kossel establece la regla del
octeto o regla del ocho cuya característica
es la tendencia que tienen los átomos en
completar ocho electrones en el último
nivel de energía.
Esta tendencia puede darse a través de las
reacciones químicas y mediante la trans-
ferencia de e– donde uno de los átomos
gana e– a expensas de otro que tiene la
tendencia de ceder. El enlace se produce
por el efecto de la atracción electrostática
entre las dos cargas opuestas. 67
1.6.2. TEORÍA DE VALENCIA
DE LEWIS

En 1923 Gilbert Newtón Lewis establece


dos teorías: 1º Un enlace químico se
produce mediante la compartición de
pares de electrones. Por lo que establece
que la regla del ocho o regla del octeto
no solo se cumple mediante la
transferencia de electrones de un átomo
a otro sino también mediante la
compartición de pares de electrones.
68
1.6.2. TEORÍA DE VALENCIA
DE LEWIS

2º La regla del dos es más fundamental


que la regla del ocho. Este aspecto se
debe a las observaciones que realiza
cuando en muchos compuestos que
comparten pares de electrones la suma
de los mismos es menor o mayor a ocho.

69
1.6.3. TEORÍA DE LOS ORBITALES
MOLECULARES (OM)
La teoría de los orbitales moleculares
considera la unión de los átomos cuando
los mismos, en el momento de unirse, se
encuentran en la misma fase con la
energía suficiente y totalmente
orientados, en estas condiciones los
orbitales atómicos se fusionan y forman
un solo orbital molecular de menor
contenido energético y mucho más
compacto y fuerte. 70
1.6.3. TEORÍA DE LOS ORBITALES
MOLECULARES (OM)

Si los átomos se encuentran en fase: a)


Si la unión es de carácter frontal se
denomina enlace ; b) Si la unión es de
carácter lateral se denomina enlace .
Si los átomos se encuentran fuera: a) Si
el acercamiento es de carácter frontal el
antienlace se denomina *; b) Si el
acercamiento es de carácter lateral el
antienlace se denomina *.
71
1.6.4. TEORÍA DEL ENLACE DE
VALENCIA (EV)
Esta basado en el modelo mecanocuánti-
co del átomo, donde la naturaleza del
electrón presenta características de
partícula y de onda. Esta teoría, que
surge antes que la teoría de los orbitales
moleculares, es una reformulación a la
teoría de valencia planteada por Lewis y
establece que la unión de dos átomos se
debe al traslape o traslapo de dos
orbitales atómicos con espines paralelos.
72
1.6.5. CLASIFICACIÓN DE LAS
UNIONES INTERATÓMICAS

1.6.5.1. POTENCIAL O ENERGÍA DE


IONIZACIÓN

Es la energía mínima requerida para


ionizar un átomo, es decir separar uno o
varios electrones de valencia del átomo.
Los elementos más electropositivos son
los que poseen el menor potencial o
energía de ionización.
73
1.6.5.2. AFINIDAD ELECTRÓNICA

Es la capacidad que poseen algunos


átomos para capturar electrones. Los
elementos más electronegativos de la
tabla periódica poseen una elevada
afinidad electrónica.

74
1.6.5.3. ELECTRONEGATIVIDAD
Es la capacidad que poseen los átomos
de atraer electrones de un enlace. Si la
diferencia en electronegatividades de
dos elementos es muy alta el compuesto
que forman tienen carácter polar, en
cambio si es muy pequeña el compuesto
resultante es no polar.
Como regla general si la diferencia en
electronegatividades de dos átomos es
igual o mayor a 1.7 el compuesto
resultante es de carácter iónico. 75
1.6.5.4. POLARIDAD DE ENLACES

Cuando dos átomos comparten una


pareja de electrones, dicha pareja
pertenece en común y por igual a los dos
átomos, pero si la diferencia de
electronegatividades es considerable el
elemento que posee mayor
electronegatividad tiende a atraer el par
de electrones compartidos hacia él,
produciéndose una polaridad de enlaces.

76
1.6.5.4. POLARIDAD DE ENLACES
Esto quiere decir que el átomo más
electronegativo posee polaridad
negativa, , y el otro átomo polaridad
positiva +.

  + 
x : y x : y x :y
Enlace no polar Enlace polar Enlace iónico
Par de electrones Par de electrones Par de electrones en
compartidos compatidos un solo átomo
simétricamente asimétricamente

77
1.6.5.5. POLARIDAD DE MOLÉCULAS
Se presenta cuando en la molécula dos o
más átomos poseen polaridad de
enlaces, estableciéndose claramente la
presencia de un polo con carga negativa,
, y otro polo con carga positiva +.
Generando de esta manera un dipolo:
+   
HF + O + + N +
H H H H
H +

78
1.6.5.5. POLARIDAD DE MOLÉCULAS
Una molécula es polar cuando el centro
de carga negativa no coincide con el de
la positiva. Tal molécula constituye un
dipolo () la flecha apunta del elemento
menos electronegativo (positivo) al
elemento más electronegativo
(negativo)
H Cl Cl

C C C
H H Cl Cl H H
H Cl H
CH4  = 0 CCl4  = 0 CH3Cl  = 1.86
79
1.6.5.5. POLARIDAD DE MOLÉCULAS

TABLA 1.3 MOMENTOS DIPOLARES DE ALGUNAS MOLÉCULAS


MOMENTOS DIPOLARES, D
MOLÉCULA  MOLÉCULA  MOLÉCULA 
H2 0 HF 1.75 CH4 0
O2 0 H2O 1.84 CH3Cl 1.86
N2 0 NH3 1.46 CH3OH 1.70
Cl2 0 NF3 0.24 HCHO 2.30
Br2 0 CCl4 0 CH3COCH3 2.90
BF3 0 CO2 0 CH2CN 3.90

80
1.6.5.6. PARES DE ELECTRONES
NO COMPARTIDOS
Los pares de electrones no compartidos
que poseen muchos átomos en diversas
sustancias, ejercen una influencia
bastante significativa en su
comportamiento químico. Puesto que
dichos pares ocupan un espacio mucho
más grande que cuando comparten un
par de electrones, por lo que los ángulos
de enlace se reduce respecto del
comportamiento normal, así por
ejemplo, en el amoniaco y en el agua que
81
1.6.5.6. PARES DE ELECTRONES
NO COMPARTIDOS
tetraédrico sus ángulos se reducen de
109.5º a 107º y 105º, respectivamente.
Por otra parte la molécula representa
una fuente rica de electrones, ya que los
mismos atraen a sustancias con
deficiencia de electrones o bien
simplemente representa una posibilidad
de acercamiento de dichas sustancias
por la carga negativa que poseen los
pares de electrones no compartidos.
82
1.6.5.7. ENLACE IÓNICO O
ELECTROVALENTE
Denominado también polar o heteropo-
lar, se caracteriza por existir transferen-
cia de electrones de un átomo a otro
completando su octeto. Se produce entre
los elementos más electropositivos y los
más electronegativos. Se unen mediante
fuerzas de atracción electrostática.
Poseen elevados P.f. y P.e., son solubles
en solventes de alta constante
dieléctrica y en disolución o fundidos son
buenos conductores del calor y 83 la
1.6.5.8. ENLACE COVALENTE
NORMAL.
Homopolar no polar, se carácteriza por
que dos o más átomos comparten uno o
varios pares de electrones completando
o no su octeto.
Son más fuertes que el enlace iónico
debido a que se encuentran muy cerca
uno del otro formando un todo muy
estable, por lo que poseen bajos P.f. y
P.e., son poco solubles en agua y son
malos conductores del calor y la
electricidad. 84
1.6.5.8. ENLACE COVALENTE
NORMAL.
1.6.5.8.1. SIMPLE O SENCILLO
Comparten una pareja de electrones.
Forma un enlace sigma, .
1.6.5.8.2. DOBLE
Comparten dos parejas de electrones.
Forma los enlaces  y .
1.6.5.8.3. TRIPLE
Comparten tres parejas de electrones.
Forma un enlace  y dos enlaces .
85
1.6.5.9. ENLACE COVALENTE
COORDINADO O DATIVO
Denominado también semipolar, se
caracteriza por que dos átomos
comparten una pareja de electrones pero
dicha pareja procede de uno de los
átomos combinados. En un primer
momento esta unión tienen carácter
iónico pero su comportamiento es
netamente covalente, ya que la pareja
compartida pertenece en común a ambos
átomos.
86
1.6.5.10. ENLACE METÁLICO

Se caracteriza por que sus electrones de


valencia pertenecen en común a todos
los átomos. Por la definición podemos
establecer que los electrones de valencia
de los metales se encuentran casi
deslocalizados y pueden moverse libre-
mente en todo el conjunto de iones de la
sustancia (teoría del mar de electrones),
propiedad muy utilizada en las reac-
ciones con los compuestos del carbono.
87
1.6.6. ANTIENLACES

No pueden interactuar por una de las


siguientes razones: 1º Los dos átomos se
encuentran muy separados. 2º No
poseen la energía suficiente para un
traslapo adecuado de sus orbitales. 3º
Los orbitales se encuentran en una capa
interna y no pueden traslaparse. 4º Los
orbitales no poseen simetría semejante
para poder traslaparse. 5º Los orbitales
no poseen la orientación adecuada.
88
1.6.7. UNIONES INTERMOLECULARES

Se denominan uniones intermoleculares


a las distintas fuerzas que mantienen
unidas a dos o más moléculas. Entre las
más importantes tenemos:

-Atracción dipolar,
-Enlace o puente de hidrógeno y
-Fuerzas de Van der Waals.
89
1.6.7.1. ATRACCIÓN DIPOLAR

Una molécula presentará un dipolo cuan-


do la diferencia de electronegatividades
entre sus átomos sea de consideración,
originándose un momento dipolar neto
que permite la unión de las mismas,
fundamentalmente por las fuerzas de
atracción electrostáticas entre dos
cargas opuestas.

 = qd 90
1.6.7.1.1. ATRACCIÓN ION-DIPOLO

Se produce cuando el polo positivo y/o


negativo de un ion, que proviene
fundamentalmente de una sal, atrae el
dipolo negativo y/o positivo de la
sustancia dipolar. Las sales hidratadas
(NH4COOCOONH4H2O, HCOOCOOH2H2O,
CuSO45H2O, CaCl26H2O, Na2CO310H2O) y
amoniacadas (CuSO45NH3) son el
producto de esta clase de unión
intermolecular.
91
1.6.7.1.2. ATRACCIÓN
DIPOLO-DIPOLO

Dos sustancias que presentan un


momento dipolar neto pueden atraerse
orientando sus polos, de tal manera que
las moléculas se ordenan de acuerdo a
sus cargas opuestas, generando de esta
manera una segunda forma de unión
intermolecular.

92
1.6.7.1.3. ATRACCIÓN ENTRE UN
ION Y UN DIPOLO INDUCIDO

Se denomina dipolo inducido cuando una


sustancia, que no presenta un dipolo
neto, sufre un desequilibrio de cargas
frente a un ion originándose un dipolo
débil, que le permite a la molécula unirse
con un ion de carga opuesta. Por ejemplo
el ion triyoduro, I31, formado a partir de
yodo gas y el ion yoduro.
93
1.6.7.2. ENLACE O PUENTE DE H
Cuando el hidrógeno se une a los
elementos más electronegativos de la
tabla periódica, F, O y N, las moléculas
formadas presentan una elevada
polaridad debido a la gran diferencia
entre sus electronegatividades. El
momento dipolar generado en dichas
moléculas permite una asociación entre
ellas, donde el polo negativo y/o positivo
atrae el polo positivo y/o negativo de la
misma molécula o de otra similar. 94
1.6.7.2. ENLACE O PUENTE DE H

El agua, fluoruro de hidrógeno,


amoniaco, alcohol etílico, ácido acético,
etc. son algunos ejemplos de esta clase
de unión intermolecular.

Es frecuente que las sustancias que


forman enlaces o puentes de hidrógeno
sean líquidas en estado normal.

95
1.6.7.3. FUERZAS DE VAN DER WAALS

Muchas sustancias que no poseen


momento dipolar neto (CH4, C2H2, N2…)
pueden pasar del estado gaseoso al
estado líquido o sólido. Esto significa que
en las moléculas se han manifestado
determinadas fuerzas de atracción que
les ha permitido unirse. A esta clase de
fuerzas generadas se denominan fuerzas
de Van der Waals. Estas fuerzas son
bastante débiles y pueden romperse
fácilmente mediante el calor. 96
1.6.7.3. FUERZAS DE VAN DER WAALS
Serán de atracción cuando la suma de los
radios de Van der Waals coinciden con la
distancia que existe de núcleo a núcleo.
Serán de repulsión cuando la suma de los
radios de Van der Waals sea menor a la
distancia que existe de núcleo a núcleo,
en este caso las moléculas aceptan
juntarse pero, como están muy cerca de
núcleo a núcleo, resisten la sobre carga y
la unión puede romperse con facilidad.
Las fuerzas de Van der Waals también
son denominadas fuerzas de London. 97
1.7. CAMBIOS DE ENERGÍA

Frecuentemente existe confusión sobre


el cambio de energía que sucede en una
reacción química, cuando se habla del
cambio de energía libre o de Gibbs, ΔG y
el calor de reacción por el cambio de
entalpía, ΔH.

98
1.7.1. CAMBIO DE ENERGÍA LIBRE
DE GIBBS ΔG

Se denomina cambio de energía libre de


Gibbs, ΔG, al cambio de energía que
sucede durante una reacción química, es
decir, es la diferencia de energías de los
reactivos y los productos, la cual puede
ser:

99
1.7.1.1. REACCIONES
EXERGÓNICAS. ΔG = –

Las reacciones exergónicas se


caracterizan porque su ΔG tiene un valor
negativo, lo que significa que la reacción
es favorable y existe desprendimiento de
energía hacia los alrededores. Una
reacción exergónica tiene una constante
de equilibrio favorable y puede suceder
en forma espontánea.

100
1.7.1.2. REACCIONES
ENDERGÓNICAS. ΔG = +

Las reacciones endergónicas se caracte-


rizan porque su ΔG tiene un valor positi-
vo, lo que indica que la reacción es des-
favorable y absorbe energía desde los al-
rededores. Una reacción endergónica tie-
ne una constante de equilibrio desfavo-
rable y no puede suceder por sí sola.

101
1.7.1.2. REACCIONES
Las relaciones matemáticas más importantes de ΔG son:

ΔG° = –RTlnKeq
ΔG° = ΔH° – T ΔS° Condiciones Estándares

ΔG = ΔH – T ΔS Condiciones No Estándares

Donde: ΔG° = Energía libre estandar; R = Constante


de los gases; T = Temperatura absoluta;
Keq = Constante de equilibrio; ΔS = Cambio de
entropía; ΔH = Cambio de entalpía.
Condiciones Estándares: P = 1 atm; T = 25°C =
298.15°K; Concentración solución = 1 Molar. 102
1.7.2. CAMBIO DE ENTALPIA. ΔH

Se denomina entalpía, ΔH, al calor de


reacción y es una medida del cambio de
la energía total del enlace durante una
reacción, es decir, es la diferencia de
energía entre los enlaces que se rompen
y los que se forman en una reacción, por
lo que pueden ser de dos clases:

103
1.7.2.1. REACCIONES
EXOTÉRMICAS. ΔH = –
Una reacción es exotérmica cuando ΔH
es negativo, lo que significa que los
enlaces de los productos son más fuertes
y estables que los de los reactantes,
aspecto que se manifiesta por el
desprendimiento de calor que tiene
lugar. Matemáticamente:

ΔH = Ei – Ef = –
104
1.7.2.2. REACCIONES
ENDOTÉRMICAS. ΔH = +
Una reacción es endotérmica cuando ΔH
es positivo, lo que significa que los
enlaces de los productos son más débiles
y menos estables que los de los
reactantes, aspecto que se manifiesta
por existir absorción de calor.
Matemáticamente:

ΔH = Ei – Ef = +
105
1.7.3. CAMBIO DE ENTROPIA. ΔS

Se denomina cambio de entropía, ΔS, al


cambio de desorden molecular o libertad
de movimiento, que existe durante una
reacción, manifestándose dos
situaciones:

106
1.7.3.1. ENTROPIA POSITIVA. ΔS=+
Una reacción posee entropía positiva
cuando existe mayor libertad de
movimiento o desorden en los productos
que en los reactantes.
Por ej. en una reacción de eliminación o
descomposición del tipo: A → B + C
Donde la molécula se ha partido en dos,
existiendo mayor desorden en los
productos, por lo que hay un aumento
neto de entropía durante la reacción y
ΔS tiene un valor positivo. 107
1.7.3.2. ENTROPIA NEGATIVA ΔS=–
Una reacción posee entropía negativa
cuando hay menor libertad de
movimiento o desorden en los productos
que en los reactantes.
Por ej. en la reacción del tipo: A + B → C
Se observa que existe una restricción de
la libertad de movimiento de dos
moléculas al unirlas, hay menos
desorden en los productos que en los
reactantes por lo que ΔS tiene un valor
negativo. 108
1.8. ENERGÍA DE DISOCIACIÓN
DE ENLACE
En el transcurso de las reacciones de los
compuestos del carbono se rompen los
existentes y se forman nuevos enlaces, los
mismos pueden ser de dos clases: a)
Energía de Disociación de Enlace, “D”, que
hace referencia a la cantidad de energía
que se consume o libera cuando se rompe o
forma un enlace específico y b) Energía de
Enlace, “E”, el cual representa un promedio
de la demanda energética de la ruptura o
unión de toda la molécula. 109
1.8. ENERGÍA DE DISOCIACIÓN
DE ENLACE
Así por ejemplo para cada unión del
metano la energía de disociación de
enlace, “D”, de acuerdo a la tabla de
energías de disociación homolítica, es:
CH4  CH3 + H D(CH3H) = 104 kcal/mol
CH3  CH2 + H D(CH2H) = 106 kcal/mol
CH2  CH + H D(CHH) = 106 kcal/mol
CH  C + H D(C  H) = 81 kcal/mol
110
1.8. ENERGÍA DE DISOCIACIÓN
DE ENLACE
En cambio el promedio de la energía de
enlace, “E”, para la ruptura de los cuatro
enlaces del hidrogeno en el metano, es:

CH4  C + 4H

H = 397 kcal/mol;

E(CH) = 397/4= 99 kcal/mol 111


1.8.1. ENERGÍA DE DISOCIACIÓN
HOMOLÍTICA. A:B → A• + B•
Se denomina ruptura homolítica cuando
el par de electrones que compartían dos
átomos cada uno de ellos se separa con
su respectivo electrón. Este proceso se
denomina homólisis y se realiza
fundamentalmente en el estado gaseoso
y genera RADICALES LIBRES.
La demanda energética que se requiere
para romper dicho enlace se denomina
energía de disociación homolítica. 112
1.8.1. ENERGÍA DE DISOCIACIÓN
HOMOLÍTICA. A:B → A• + B•
TABLA 1.4 ENERGÍAS DE DISOCIACIÓN HOMOLÍTICA DE ENLACES, kcal/mol

AB  A + B H = Energía de disociación homolítica de enlace o D(AB)


HH 104 FF 38 CH3H 104
HF 136 ClCl 58 CH3F 108
HCl 103 BrBr 46 CH3Cl 84
HBr 88 II 36 CH3Br 70
HI 71 CH3I 56
CH3H 104 CH3CH3 88 CH3Cl 84 CH3Brl 70
C2H5H 98 C2H5CH3 85 C2H5Cl 81 C2H5Br 69
n-C3H7H 98 n-C3H7CH3 85 n-C3H7Cl 82 n-C3H7Br 69
i-C3H7H 95 i-C3H7CH3 84 i-C3H7Cl 81 i-C3H7Br 68
t-C4H9H 92 t-C4H9CH3 80 t-C4H9Cl 79 t-C4H9Br 63
CH2=CHH 108 CH2=CHCH3 92 CH2=CHCl 84 CH2=CHCH2Br 47
CH2=CHCH2H 88 CH2=CHCH2CH3 72 CH2=CHCH2Cl 60 C6H5Br 72
C6H5H 110 C6H5CH3 93 C6H5Cl 86 C6H5CH2Br 51
C6H5CH2H 85 C6H5CH2CH3 70 C6H5CH2Cl 68
FUENTE: MORRISON-BOY QUÍMICA ORGÁNICA Edición 2000
113
1.8.1. ENERGÍA DE DISOCIACIÓN
HETEROLÍTICA. A:B → :A– + B+

Se denomina ruptura heterolítica cuando


el par de electrones que compartían dos
átomos uno de ellos se separa con los
dos electrones. Este proceso se
denomina heterólisis y principalmente
tiene lugar en medio de una solución y
genera IONES, un anión y un catión.

114
1.8.1. ENERGÍA DE DISOCIACIÓN
HETEROLÍTICA. A:B → :A– + B+
La demanda energética que se requiere
para romper dicho enlace se denomina
energía de disociación heterolítica.
La demanda energética para una disocia-
ción heterolítica es considerablemente
mayor que la que requiere una
disociación homolítica. En forma general
podemos representar por:
AB  A– + B+ Heterólisis:
Los dos electrones en un solo átomo 115
1.8.1. ENERGÍA DE DISOCIACIÓN
HETEROLÍTICA. A:B → :A– + B+
TABLA 1.5 ENERGÍAS DE DISOCIACIÓN HETEROLÍTICA DE ENLACES, kcal/mol

AB  A + B+ 
H = Energía de disociación heterolítica de enlace o D(A B+)
HH 401 CH3H 313
HF 370 CH3F 356
HCl 334 CH3Cl 227
HBr 324 CH3Br 219
HI 315 CH3I 212
HOH 390 CH3OH 274
CH3Cl 227 CH3Br 219 CH3I 212 CH3OHl 274
C2H5Cl 191 C2H5Br 184 C2H5I 176 C2H5OH 242
n-C3H7Cl 185 n-C3H7Br 178 n-C3H7I 171 n-C3H7OH 235
i-C3H7Cl 170 i-C3H7Br 164 i-C3H7I 156 i-C3H7OH 222
t-C4H9Cl 157 t-C4H9Br 149 t-C4H9I 140 t-C4H9OH 208
CH2=CHCl 207 CH2=CHBr 200 CH2=CHI 194 CH2=CHCH2OH 223
CH2=CHCH2Cl 173 CH2=CHCH2Br 165 CH2=CHCH2I 159 C6H5OH 275
C6H5Cl 219 C6H5Br 210 C6H5I 202 C6H5CH2OH 215
C6H5CH2Cl 166 C6H5CH2Br 157 C6H5CH2I 149
FUENTE: MORRISON-BOY QUÍMICA ORGÁNICA Edición 2000 116
1.9. TEORÍA DE ÁCIDOS Y BASES
Una de las teorías más antiguas revela
que un ácido era considerado como una
sustancia que contenía clavos en sus
átomos, razón por la cual al entrar en
contacto con ellos se siente una picazón
en la piel. En cambio una base era
considerada una sustancia en la que sus
átomos se componían de huecos,
característica que se refleja en la
sensación resbalosa que se siente
cuando se entra en contacto con la
misma. 117
1.9. TEORÍA DE ÁCIDOS Y BASES

En el desarrollo de la química la defini-


ción de ácido proviene de la palabra
latina acidus, que significa agrio y la
palabra base deriva del árabe al kalai,
que significa alcalino, razón por la cual a
las bases también se les conoce como
álcalis (sustancias capaces de neutralizar
ácidos).

118
1.9.1. TEORÍA DE ARRHENIUS
Svante Arrhenius (Premio Nobel de
química en 1903), en 1884 establece la
primera teoría sobre ácidos y bases:
Un ácido es una sustancia que lleva
hidrógenos, cualidad que le permite
aumentar la concentración del ión
hidrógeno, H+ (protón).
Una base es una sustancia que lleva
oxhidrilos o hidroxilos, cualidad que le
permite aumentar la concentración de
los iones oxhidrilos o hidroxilos, (OH)119
1
.
1.9.2. TEORÍA DE LOWRY-BRΦNSTED
En 1923 Johannes Brnsted y Thomas
Lowry, considerando fundamentalmente
la transferencia de electrones, ampliaron
la teoría de Arrhenius, estableciendo:

Un ácido es una sustancia capaz de


donar un protón.

Una base es una sustancia capaz de


aceptar un protón.
120
1.9.2. TEORÍA DE LOWRY-BRΦNSTED
Otro principio importante que establecen
Brnsted y Lowry es el concepto de
ácidos y bases conjugados. Un ácido
conjugado se forma cuando la base ha
aceptado un protón y una base
conjugada se forma cuando el ácido ha
cedido un protón, por ejemplo:
CH 3  CH  CH 3
HCl  CH 3  CH  CH 2 
  Cl 1
ÁCIDO BASE  BASE CONJUGADA
ÁCIDO CONJUGADO

CH 3  COOH  CH 3ONa 
 CH 3  OH  CH 3  COONa
ÁCIDO BASE ÁCIDO CONJUGADO BASE CONJUGADA
121
1.9.3. TEORÍA DE LEWIS
La teoría ácido-base de Brnsted-Lowry
es ampliada en 1923 por Gilbert Newton
Lewis, tomando fundamentalmente
como base el concepto de los enlaces
que se forman y se rompen a través de
un par de electrones. Dicha teoría
establece que:
Un ácido es aquella sustancia capaz de
aceptar un par de electrones.
Una base es aquella sustancia capaz de
donar un par de electrones. 122
1.9.3. TEORÍA DE LEWIS
El movimiento de los electrones se indica
a través del formalismo de las flechas
curvas, donde se indica el flujo de los
electrones desde el donador hasta el
aceptor. Por esta razón a los ácidos de
Lewis también se les conocen como
sustancias electrofílicas (Del Griego
electrófilo, amante de electrones) y a
una base de Lewis se les conoce como
sustancias nucleofílicas (Del Griego
nucleófilo, amante de núcleos).
123
1.9.3. TEORÍA DE LEWIS

De acuerdo al concepto de Lewis, la


presencia de un ácido se determina
considerando cualquiera de los
siguientes aspectos: a) La sustancia
debe poseer un orbital vacío de baja
energía para poder aceptar un par de
electrones. b) La sustancia debe poseer
un enlace polar con el hidrógeno, para
donar un H+, para que en el orbital vacío
que posee (1s) sean alojados el par de
electrones. 124
1.9.3. TEORÍA DE LEWIS

Para el caso de los compuestos del


carbono muchos de ellos funcionan como
ácidos y como bases, por ejemplo, los
alcoholes y los ácidos carboxílicos
pueden aceptar o ceder un H+ (protón).
En general son consideradas bases de
Lewis a los compuestos oxigenados y
nitrogenados, por llevar pares de
electrones no compartidos. Por ejemplo:

125
1.9.3. TEORÍA DE LEWIS
F F
   
FB + :OC2H5  FB :OC2H5
   
F C2H5 F C2H5
ÁCIDO BASE

 +  
ClH + :OH  H : OH + Cl
 
H H
ÁCIDO BASE

H H
     
CH3O: + HCCl:  CH3OCH + :Cl:
   
 
H H
NUCLEÓFILO ELECTRÓFILO 126
1.9.3. TEORÍA DE LEWIS

TABLA 1.6 ÁCIDOS Y BASES DE LEWIS


ÁCIDOS DE LEWIS BASES DE LEWIS
SUSTANCIAS NEUTRAS: SUSTANCIAS NEUTRAS:
H2O; HCl; HBr; HNO3; H2SO4; ROH; H2O; ROH; ROR’; RCHO; RCOR’;
RCOOH; C6H5OH RCOCl; RCOOR’; RCONH2; RSR;
CATIONES: NR3
Li1+; Mg2+; Br+; Zn2+
SUSTANCIAS METÁLICAS:
AlCl3; BF3; TiCl4; FeCl3; ZnCl2; SnCl4
FUENTE: McMURRY QUÍMICA ORGÁNICA Edición 2004

127
1.9.4. pH Y pOH
Para establecer la presencia de un ácido
o de una base y la fuerza o concentración
de la misma, es necesario recurrir al
concepto de pH y pOH.
El pH, iniciales de potencial de Hidrógeno
(Introducido por Sorensen en 1909),
representa la concentración de los H+ o
H3O+ que deja una sustancia cuando se
encuentra disuelta en agua. Razón por la
cual el pH permite medir la acidez o
basicidad de una solución. 128
1.9.4. pH Y pOH
El pOH, iniciales de potencial de oxhidrilo
o hidroxilos, representa la concentración
de los iones oxhidrilos o hidroxilos
(OH). Las relaciones matemáticas son:

 1  1
pH   log[H ]  log  o pH   log[H 3O ]  log
[H ] [ H 3O  ]

 1
pOH   log[OH ]  log
[OH  ]

129
1.9.4.1. RELACIÓN ENTRE
pH Y pOH. ESCALA
De acuerdo al producto iónico del agua la
relación matemática entre pH y pOH, es:

KW  [ H  ] [OH  ]  10 14  pH  pOH  14

Donde : pH  7 Solución básica (8  9  10  11  12  13  14)


pH  7 Solución neutra (7)
pH  7 Solución ácida (0  1  2  3  4  5  6)
130
1.9.4.2. pH DE ÁCIDOS Y BASES
FUERTES
Se denominan ácidos y bases fuertes a
aquellas sustancias que disueltas en
solución se encuentran casi totalmente
disociados o ionizados, de tal manera
que la concentración de los iones [H+] o
[H3O+] y [OH–] es la misma que la del
ácido y la base inicial, respectivamente.
En forma general podemos representar:
HA  H   A o HA  H 2O  H 3O   A ; BOH  B   OH 
Co Co Co Co Co Co Co Co Co
131
1.9.4.3. pH DE ÁCIDOS Y BASES
DÉBILES
Se denominan ácidos y bases débiles a
aquellas sustancias que disueltas en
solución se encuentran parcialmente
disociadas o ionizadas, por lo que en
estos casos la concentración de los iones
[H+] o [H3O+] y [OH–] debe calcularse a
través de la constante de equilibrio. Esto
significa que necesariamente debe
contarse con el dato de la constante de
equilibrio, ya sea del ácido o de la base
débil. 132
1.9.4.3. pH DE ÁCIDOS Y BASES
DÉBILES
En forma general podemos representar:


   [ H  ] [ A ]
HA  H  A ; Ka 
Co (1   ) Co  Co  [ HA]


 [ H 3O  ] [ A ]
HA  H 2O  H 3O   A ; Ka 
Co (1   ) Co  Co  [ HA]


 [ B  ] [OH  ]
BOH  B  OH  ; Kb 
Co (1   ) Co  Co  [ BOH ]
Por las características propias de ácidos y bases se establece que un ácido débil
genera una base conjugada fuerte y una base débil genera un ácido conjugado
133
fuerte
y viceversa.
1.9.4.4. FUERZA DE ÁCIDOS Y
BASES

Los ácidos y bases fuertes se


caracterizan porque sus constantes de
acidez son elevadas debido a que
desplazan su equilibrio hacia la derecha,
en tanto que los ácidos y bases débiles
desplazan su equilibrio hacia la izquierda
y tienen constantes de acidez más
pequeñas.

134
1.9.4.4. FUERZA DE ÁCIDOS Y
BASES

A manera de referencia los ácidos inor-


gánicos como el ácido sulfúrico, nítrico y
clorhídrico tienen sus constantes en el
intervalo de 105 a 1015, en cambio para
los ácidos orgánicos débiles como el
metano su constante se encuentra
alrededor de 1060.

135
1.9.4.4. FUERZA DE ÁCIDOS Y
BASES
Actualmente la fuerza de ácidos y bases
débiles se expresa en función de los
valores de pKa, (potencial de la
constante de equilibrio) donde pKa se
representa por el logaritmo negativo de
la constante de acidez, matemática-
mente tiene la siguiente expresión:

1
pK a   log K a  log
Ka 136
1.9.4.4. FUERZA DE ÁCIDOS Y
BASES
TABLA 1.7 VALORES DE pKa DE ALGUNOS COMPUESTOS
SUSTANCIA pKa SUSTANCIA pKa
Acetileno: C2H2 25.00 Ácido benzoico: C6H5COOH 4.20
Alcohol etílico: CH3CH2OH 16.00 Ácido fórmico: HCOOH 3.70
Agua: H2O 15.74 Ácido fluorhídrico: HF 3.20
Alcohol metílico: CH3OH 15.10 Ácido pícrico: C6H3N3O7 0.30
Ácido cianhídrico: HCN 9.20 Ácido nítrico: HNO3 1.30
Ácido acético: CH3COOH 4.72 Ácido clorhídrico: HCl 7.00
FUENTE: McMURRY QUÍMICA ORGÁNICA Edición 2004

Por la relación matemática se establece que a un ácido o base fuerte, que tiene una
constante de acidez elevada, le corresponde un valor bajo de pKa y para un ácido o
base débil, que tiene una constante de acidez baja, le corresponde un valor elevado
de pKa. 137
1.10. ISOMERÍA
Se define isomería (Del Griego: Isos,
igual; Meros, parte) a las diferentes
formas de representar una sustancia, ya
sea estructural o espacialmente, donde
se observan propiedades diferentes
entre ellos.
La única diferencia que existe entre ellos
es: a) la forma como se encuentran
unidos (Isómeros de constitución o
estructural) y/o b) la diferente
orientación que tienen sus átomos en el
espacio (Estereoisómeros). 138
1.10. ISOMERÍA

Uno de los grandes problemas de la


química del carbono es precisamente la
presencia de compuestos isoméricos,
razón por la cual actualmente se tienen
más de dieciocho millones de
compuestos orgánicos y anualmente se
aíslan o preparan alrededor de
quinientos mil nuevas sustancias de esta
naturaleza.
139
1.10.1. ISOMERÍA DE CONSTITU-
CIÓN O ESTRUCTURAL
Actualmente la I.U.P.A.C. recomienda
utilizar el término de isómeros de
constitución en lugar de isómeros
estructurales.
Así por ejemplo la fórmula molecular
C4H10O corresponde a: i) Éter dietílico o
dietiléter; ii) Metilpropiléter; iii) Alcohol
n-butílico; iv) Alcohol isobutílico; v)
Alcohol sec-butílico; vi) Alcohol t-
butílico. Todos ellos tienen propiedades 140
físicas y químicas distintas.
1.10.1. ISOMERÍA DE CONSTITU-
CIÓN O ESTRUCTURAL
i) Éter dietílico o dietiléter: CH3CH2OCH2CH3: P.e. = 34.6ºC; P.f. = 116.3ºC.

ii) Metilpropiléter: CH3CH2CH2OCH3: P.e. = 39.1ºC.

iii) Alcohol n-butílico: CH3CH2CH2CH2OH: P.e. = 117.7ºC; P.f. = 88.6ºC.

iv) Alcohol isobutílico: CH3: P.e. = 107.9ºC; P.f. = 108.0ºC.


CH3CHCH2OH

v) Alcohol sec-butílico: CH3CHOHCH2CH3: P.e. = 99.5ºC; P.f. = 114.7ºC.

vi) Alcohol t-butílico: CH3: P.e. = 82.4ºC; P.f. = 25.8ºC.


CH3COH
CH3
141
1.10.2. ESTEREOISOMERÍA

La estereoisomería se caracteriza por la


variación u orientación espacial que
existen entre los átomos de una misma
fórmula molecular. Debido a las
diferentes orientaciones espaciales que
adoptan los átomos y/o moléculas las
mismas se clasifican en: i) Enantiómeros,
ii) Diastereómeros; iii) Estructuras meso
y iv) Isomería geométrica.

142
1.10.2.1. ENANTIÓMEROS
Se denominan enantiómeros a los
estereoisómeros que poseen imagen
especular no superponible. (Este tipo de
isomería también se denomina isomería
óptica). Por ejemplo el ácido láctico
posee un enantiómero:
ESPEJO
OH OH
 
COOHC*CH3 CH3C*COOH
 
H H
ÁCIDO LÁCTICO IMAGEN ESPECULAR
NO SUPERPONIBLES - ENANTIÓMEROS 143
1.10.2.1. ENANTIÓMEROS

Los enantiómeros poseen propiedades


químicas idénticas, excepto cuando se
encuentra en presencia de reactivos
ópticamente activos. También poseen
propiedades físicas idénticas y
únicamente se distinguen por la
diferente rotación del plano de la luz
polarizada.

144
1.10.2.2. DIASTEREÓMEROS

Se denominan diastereómeros a los


estereoisómeros que no son imágenes
especulares entre sí. Por ejemplo el 2,3-
dibromopentano posee cuatro
estereoisómeros entre enantiómeros y
diastereómeros tal como se puede
advertir en la siguiente estructura
espacial del compuesto:

145
1.10.2.2. DIASTEREÓMEROS
Espejo

CH3 CH3

H Br Br H

Br H H Br

C2H5 C2H5
I II
NO SUPERPONIBLES
ENANTIÓMEROS

CH3 CH3

H Br Br H

H Br Br H

C2H5 C2H5
III IV
NO SUPERPONIBLES 146
ENANTIÓMEROS
1.10.2.2. DIASTEREÓMEROS
i) La estructura II es imagen especular no
superponible de I, por lo tanto I y II son
enantiómeros.
ii) La estructura III es imagen especular no
superponible de IV, por lo tanto I y II son
enantiómeros.
iii) La estructura I no es imagen especular de III y
de IV, por lo tanto I es diastereómero de III y IV.
iv) La estructura II no es imagen especular de III
y de IV, por lo tanto II es diastereómero de III y
IV.
Los diastereómeros poseen propiedades químicas
similares pero no idénticas y propiedades físicas
147
diferentes.
1.10.2.3. ESTRUCTURAS MESO

Un compuesto meso se caracteriza


porque sus moléculas son superponibles
a sus imágenes especulares, debido a un
plano de simetría donde ambas partes
coinciden perfectamente. Es decir, al
doblar la molécula por el plano de
simetría todos los átomos coinciden. Por
ejemplo, en el 2,3-dibromobutano en
una de las dos posibilidades que
presenta encontramos estructuras meso:
148
1.10.2.3. ESTRUCTURAS MESO
CH3 CH3

H Br Br H

H Br Br H

CH3 CH3
SUPERPONIBLES
ESTRUCTURAS MESO

CH3 CH3

H C Br Br H

H C Br Br H

CH3 CH3
Los compuestos meso son ópticamente activos. 149
1.10.2.4. ISOMERÍA GEOMÉTRICA

Se denomina isomería geométrica a los


diastereómeros por efecto de la rotación
impedida en torno a un doble enlace.
Básicamente pueden ser dos clases: i)
Cis (del Latín a este lado o del mismo
lado) y ii) Trans (del latín al otro lado o
en lados opuestos). Por ejemplo, el 3-
hexeno presenta isomería geométrica de
acuerdo a la siguiente estructura:

150
1.10.2.4. ISOMERÍA GEOMÉTRICA

H C2H5 C2H5 H
C C

C C
H C2H5 H C2H5
Cis-3-hexeno Trans-3-hexeno
Las propiedades físicas y químicas de los isómeros geométricos son los mismos que
la de los diastereómeros.

151
1.11. RESONANCIA O MESOMERÍA

Se define resonancia o mesomería a las


diferentes formas de distribución de los
electrones cuando un átomo se une a dos
o más átomos de la misma naturaleza
formando simples y múltiples enlaces.
Esta característica encontramos en
átomos de carbono, nitrógeno, fósforo,
etc., cuando se unen a dos o más átomos
de oxígeno compartiendo uno o dos
pares de electrones.
152
1.11.1. ESTRUCTURAS DE
RESONANCIA
Se denominan estructuras de resonancia
o híbridos de resonancia o formas de
resonancia, a las diferentes estructuras
para representar los enlaces de una
molécula debido a la resonancia o
mesomería que tiene lugar. Por ejemplo,
el ácido fórmico puede representarse por
las siguientes estructuras:
O OH O
HC  HC  HC
OH O OH
153
I II III
1.11.1. ESTRUCTURAS DE
RESONANCIA
La estructura III sería la más adecuada
para representar a la molécula de ácido
fórmico, donde los dos enlaces carbono-
oxígeno tendrían la misma posibilidad de
compartir dos pares de electrones y
experimentalmente se ha encontrado
que la longitud de enlace en estos casos
es intermedio entre la longitud de un
enlace simple y la longitud de un enlace
doble.
154
1.11.1. ESTRUCTURAS DE
RESONANCIA
Al analizar la molécula de ácido fórmico
llegamos a las siguientes conclusiones:
a) Las estructuras de resonancia,
híbridos de resonancia o formas de
resonancia son sólo estructuras
hipotéticas o imaginarias y no son reales.
b) Las estructuras de resonancia sólo
difieren en la ubicación de los enlaces pi,
, gracias a los pares de electrones no
compartidos del oxígeno.
155
1.11.1. ESTRUCTURAS DE
RESONANCIA
c) Un compuesto es más estable cuando
tiene mayor número de estructuras de
resonancia (Es decir, tienen la energía
mínima).

d) Las estructuras de resonancia deben


cumplir con las reglas establecidas de
enlaces químicos.

156
1.12. CARGAS FORMALES

La carga formal representa el método


más adecuado para identificar que
átomos llevan la mayor parte de la carga
en un compuesto, por otro lado también
nos permite especificar a los átomos con
carga en compuestos que son neutros.

CARGA FORMAL  N º DE GRUPO  1 2 N º DE e  COMPARTIDOS  N º DE e  NO COMPARTIDOS

157
1.12. CARGAS FORMALES
Por definición las moléculas no tienen
carga eléctrica, es decir, son neutras. Por
lo tanto, la suma de las cargas formales
de todos los átomos de una molécula
debe ser cero. Por ejemplo, la carga
formal para cada uno de los átomos de la
molécula de isocianuro de metilo, CH 3NC,
es:
Estructura del isocianuro de metilo: H H
 
HCN C:  H:C:N:::C:


H H
158
1.12. CARGAS FORMALES
a) Carga formal del carbono en el radical metilo:
1
C. F .C  4   8  0  0
2

b) Carga formal del carbono en el isocianuro:


1
C. F .C  4   6  2   1
2

c) Carga formal del nitrógeno:


1
C. F . N  5   8  0   1
2

d) Carga formal de la molécula:


C. F .MOLÉCULA  0  1  1  0 159