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COMPOSICIÓN DE LA

DISOLUCIÓN DEL
SUELO
COMPOSICIÓN DE LA DISOLUCIÓN DEL SUELO

• Suelos agrícolas:
Ca2+, Mg2+, K+, NO3-, Cl- y SO42-, pH
• Suelos ácidos:
Al
• Suelos alcalinos:
Na+, CO32-
• Estabilidad mineral
Si
• Suelos superficiales poco alterados
DOC
COMPONENTES MINORITARIOS

Metales traza suelos contaminados

Dependen:
pH
S.O.M
Condiciones redox
ESPECIACIÓN

Hidrólisis

Formación de pares iónicos


Formación de complejos
Hidrólisis

Mn+ O H
O
Ln-

H H

H H+
e-
Mn+ O

H
Hidrólisis

Al(H2O)63+ + H2O  AlOH(H2O)52+ + H+

AlOH(H2O)52+ + H2O  Al(OH)2(H2O)4+ + H+

Al(OH)2(H2O)4+ + H2O  Al(OH)3(H2O)30 + H+

Al(OH)3(H2O)30+ H2O  Al(OH)3(H2O)2- + H+

2+ 4+
OH O

2 Al Al Al

O
Complejos y pares iónicos

Reacciones de complejación del Cr


en la disolución del suelo
Reacción pK0

Cr(H2O)63+  CrOH(H2O)52+ + H+ 3.9

CrCl(H2O)52+  CrCl(H2O)42+ + H+ 5.2

Cr(CN)5(H2O)2-  Cr(CN)5OH3- + H+ 9.0


Complejos y pares iónicos

Equilibrios de complejación del Ca en la


disolución del suelo
Reacción pK

Ca2+ + H2PO4-  CaH2PO4+ -1.40


 
Ca2+ + H2PO4-  CaHPO40 + H+ 4.46

 
Ca2+ + H2PO4-  CaPO4- + 2H+ 13.09

Ca2+ + SO42-  CaSO40 -2.31

Ca2+ + Cl-  CaCl+ 1.00

Ca2+ + 2Cl-  CaCl20 0.00


El pH del suelo
pH del suelo

H+ marca el comportamiento del suelo


desde el punto de vista químico y biológico

pH = -log [H+ ]

pH + pOH = 14
FUENTES DE ACIDEZ
LA LLUVIA ÁCIDA

H+
NH4+
SO42-
Na+
NO3-
Ca2+
Cl-
Mg2+
K+

Suelos forestales y de pradera


•Lavado de los cationes alcalinos y alcalinotérreos
•Disminución del pH
•Solubilización de metales tóxicos como el Al.
•Reducción de la actividad de los microorganismos
•Disminución de la productividad
LA LLUVIA ÁCIDA

Suelos agrícolas
•Sin efecto

NH4+ + 2O2  NO3- + 2H+ + H2O


SUELOS DE MINAS Y ÁCIDO SULFATO

superficie de minas de carbón


planicies marinas de inundación en áreas
templadas y tropicales

FeS2 + 15/4 O2 + 7H2O  Fe(OH)3 + 2H2SO4


SUELOS DE MINAS Y ÁCIDO SULFATO
HIDRÓLISIS

CARGA MEDIA
carga
media
ARCILLAS

Suelos muy ácidos

H, Fe, Al
Unidos por enlaces covalentes a los bordes de
cristales de la arcilla
difícilmente pasa a la disolución del suelo.

Sólo en lugares de intercambio de carga permanente


de los silicatos en equilibrio con el presente en la
disolución del suelo.
ARCILLAS

Suelos moderadamente ácidos

Parte de los iones hidrógeno, unidos a


lugares de carga variable, se pueden
liberar más fácilmente

Contribuyen con los retenidos en los lugares


de carga permanente a la concentración
de protones en la disolución del suelo.
ARCILLAS

Suelos neutros y alcalinos

La mayoría de las cargas dependientes del pH, se


han transformado en disponibles para el
intercambio de cationes

Hidrógeno sustituido por calcio, magnesio y otras


bases
OTRAS FUENTES DE ACIDEZ

Reacciones redox

4Fe2+ + O2 + 10H2O  4Fe(OH)3 + 8H+


OTRAS FUENTES DE ACIDEZ
FUENTES DE ALCALINIDAD
SALES SOLUBLES

Suelos salinos y sódicos (Aridisoles)


Acumulación de CaCO3; MgCO3, Na2SO4; NaCl

Los cationes correspondientes saturan el complejo


de cambio.
SALES SOLUBLES

Si en el suelo predominan los


carbonatos, el pH final es como
mucho 8.5,
pH de equilibrio de la reacción de
disolución del carbonato de Ca
 
CaCO3 + H2O  Ca2+ + CO2 + 2OH-
pH de los suelos calizos

Interfase Interfase
gas-líquido líquido-sólido

CO2  CO2  H2CO3  HCO3-  CO32-  CaCO3

OH-  H2O  H+ Ca2+

pH = -2/3 log P CO2 + B

pH = -2 log [Ca2+] + C
pH de los suelos salinos

Sales de ácidos fuertes y de bases fuertes:


Sulfatos, cloruros, nitratos de calcio, magnesio y sodio
pH del orden de 8.5

Sales de ácidos débiles


Carbonatos de sodio, potasio magnesio
pH por encima de 8.5 hasta 10 aproximadamente.
pH de los suelos salinos

HCO3- y CO32- reaccionan con el ión H3O+ para fijar un protón:

HCO3- + H3O+  H2CO3 + H2O

CO32- + 2H3O+  H2CO3 + 2H2O

Alc = [HCO3-] + 2[CO32-] + 2[OH-] - [H+]

Alc = [Na+] + [K+] + 2[Ca2+] + 2[Mg2+] - [Cl- ] - 2[SO42-]

pH = log Alc - log PCO2 + 7.82


PODER DE AMORTIGUACIÓN
PODER DE AMORTIGUACIÓN

resistencia que presenta el suelo a


modificar su pH cuando se le añaden
ácidos o bases.

permite mantener el pH dentro de límites muy


estrechos, evitando modificaciones radicales que
afectarían negativamente a los microorganismos y
plantas y al propio suelo
PODER DE AMORTIGUACIÓN

Depende de:

Disolución del suelo


Disolución de minerales del suelo
Superficies de carga permanente
Superficies de carga variable
PODER DE AMORTIGUACIÓN

Disolución del suelo


Ácidos disueltos

Ácidos fuertes
capacidad tampón alta a concentraciones altas
mínima a valores de pH de alrededor de 7, mayor a valores más
bajos (<3)

Ácidos débiles
Carbonatos
M.O.
Capacidad tampón dependiente de la concentración y pK de
disociación
Máxima pK-1<pH<pK+1
PODER DE AMORTIGUACIÓN

Disolución mineral

Al(OH)3 + 3H+  Al3+ + 3 H2O

H+ + Ca(OH)+  Ca2+ + H2O

Al(H2O)63+ + H2O  AlOH(H2O)52+ + H+

lixiviación
PODER DE AMORTIGUACIÓN

Disolución mineral

gibbsita, caolinita, esmectitas,


illitas, feldespatos

Mayor capacidad si contienen Ca2+, Mg2+,


Na+ y K+
Mayor capacidad cuanto más solubles
PODER DE AMORTIGUACIÓN

Superficies de carga permanente

intercambio de cationes entre la superficie y la disolución


del suelo.

Depende de:
Tipo y concentración de iones en la superficie y en la
disolución
Tipo, características estructurales y afinidad relativa de
la superficie por los distintos iones.

Las arcillas saturadas de H son inestables


PODER DE AMORTIGUACIÓN

Superficies de carga variable

intercambio de iones entre la superficie y la disolución


del suelo.
protonación y desprotonación de los grupos hidroxilo,
óxido o H2O expuestos a la superficie de los
oxohidróxidos o de los bordes de los minerales de arcilla

Hidroxilos superficiales
Aluminol A B C

Centro ácido centro


de Lewis ácido de
H 2O
Lewis

Silanol O
H+ O OH Al Si Fe

H
PODER DE AMORTIGUACIÓN

Superficies de carga variable

Punto isoeléctrico (iep)

pH al cual se absorben cantidades iguales de H+ y


de OH-
Igual afinidad por los H+ que por los OH- iep  7,
Mayor afinidad por los H+ iep > 7
Menor afinidad por los H+ iep<7
PODER DE AMORTIGUACIÓN

Superficies de carga variable

pH < iep
adsorción de H+ aumenta con la fuerza iónica y
la carga de los iones de la disolución del suelo.

pH>iep
adsorción de OH- aumenta con la fuerza iónica
y la carga de los iones de la disolución del
suelo.
PODER DE AMORTIGUACIÓN

Superficies de carga variable

O O
M OH + F-  M F-
O O
M OH M O OH
O + HPO42- O P
M OH2+ M O O-

Intercambio ligando (anión-anión)


Superficie normalmente más negativa
PODER DE AMORTIGUACIÓN

Superficies de carga variable

Punto cero de carga (pzc)


el pH al cual la carga neta de la superficie es cero

La capacidad tampón de una superficie de carga


variable es mínima en el pzc y aumenta conforme
nos alejamos de él,

La amortiguación depende de la diferencia entre el


pH de la disolución y el pzc.
PODER DE AMORTIGUACIÓN

Superficies de carga variable

curva de carga tras


adicionar potasa
carga neta

pzse

curva de carga
inicial del suelo

punto de efecto salino cero (pzse)


pH al cual la adsorción no varía con la fuerza iónica
PODER DE AMORTIGUACIÓN

Superficies de carga variable

La materia orgánica
 
La amortiguación por materia orgánica
en la fase sólida es similar a su
comportamiento en la disolución del
suelo.

Su capacidad depende del pH del suelo


y de si se acumula como ácido o su
base conjugada.
RANGO DE pH DE
LOS SUELOS
pH del Suelo

Acidez Neutralidad Alcalinidad


Muy Mode Mode Muy
fuert Fuert - Liger Liger - Fuert fuerte
e e rada a a rada e

pH de rango de pH rango de pH suelos


las de los de los altamente
turbas suelos suelos alcalinos
ácidas minerales minerales
de las de las
regiones regiones
húmedas áridas
pH del Suelo

El pH y el grado de saturación de los suelos varían de forma


limitada en función de las estaciones del año.

Suelos con vegetación permanente


su valor medio refleja un estado de equilibrio característico del
perfil. pH ± 1
Producción de iones H+ durante la humificación se compensa con el
aporte de iones básicos (procesos de alteración y de los
ascensos biológicos).
Suelos agrícolas
puede que no exista compensación por la extracción de bases por
las cosechas.
TIPOS DE ACIDEZ DEL SUELO
concentración de iones
H3O+ libres que existen
Acidez actual:
en la disolución del
suelo

la suma de los iones H+


de cambio que
Acidez potencial: constituyen una
"reserva", actualmente
no disponible
Relación entre el pH y los cationes unidos a los coloides del
suelo

H y Al
enlazados

bases
H
+
ca cambiables
m
bi
ab
le
s
Al3+
cambiable
Al(OH)x
Dependencia del pH con el complejo adsorbente

% de capacidad
de adsorción de
cationes
H enlazado

80 H enlazado (y
probablemente Al
y Fe en medio muy
60 ácido
bases de
cambio
40

20 bases de H y Al
cambio cambiables
H y Al
cambiables
3 4 5 6 7 8 4 5 6 7 8

pH del suelo pH del suelo

SUELO ORGÁNICO SUELO MINERAL


rizosfera
quelante

quelante
Fe(III) quelado
Fe2+
Descomposición

Canal
Fe(III)-reductasa del
Fe2+
bomba de H+ Fe3+ a Fe2+ Fe2+
raíz
Contribución de los minerales de arcilla al pH del suelo

H enlazados
Acidez H de cambio
covalentemente

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