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Estudio de los

Gases Reales

MSc. Norman Tomás Delgado Cabrera


Recordando a un gas ideal

El gas ideal o perfecto es del grupo de De acuerdo con la teoría cinética de los
gases teóricos cuyas partículas gases, el comportamiento de un gas
puntuales movidas aleatoriamente no ideal está basado en dos premisas: las
interactúan entre ellas, como el oxígeno moléculas de los gases no son puntuales
, el hidrógeno y el dióxido de carbono; y la energía de interacción no es
asimismo, considera cambios despreciable.
inversamente proporcionales entre la
presión y el volumen, pero cambios
directamente proporcionales de ambos,
presión y volumen, respecto de la
temperatura.
En el modelo de gas ideal las
sustancias siempre están en
modo gaseoso. Más complejo
es el comportamiento de la
sustancia real, que puede
experimentar un cambio de
fase o de estado.
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Diferencia entre un gas ideal y un gas real

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A un gas real no se le puede comprimir
indefinidamente, contrario a la hipótesis del gas ideal.

A bajas presiones, y en idénticas circunstancias, los


gases reales son más comprimibles que los gases
ideales, pero eso ocurre cuando sus valores de presión
son más elevados, lo cual depende de la temperatura y
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del tipo de gas.
Gases Reales

Los gases reales no obedecen exactamente la ley del gas ideal. Las desviaciones de la ley
son particularmente importantes a altas presiones y bajas temperaturas, en especial
cuando el gas se halla en el punto de condensación a liquido.

Interacciones moleculares
Los gases reales muestran desviaciones de la ley del gas ideal porque
las moléculas interactúan unas con otras. Las fuerzas repulsivas entre
moléculas intervienen en las expansiones y las atractivas en las
compresiones.
Las fuerzas intermoleculares son importantes cuando la temperatura es
muy baja, las moléculas viajan con baja velocidad y pueden ser
adsorbidas por otra molécula.

A bajas presiones, cuando la muestra ocupa un gran volumen, las moléculas


están tan alejadas entre si la mayor parte del tiempo, que las fuerzas
intermoleculares no ocupan un papel significativo y el gas se comporta
como un gas ideal. 6
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Gases Reales - (a)Factor de Compresión Z

El factor de compresión Z, de un gas es el cociente de su volumen molar medido V m = V/n, y el


volumen molar de un gas ideal

Como para un gas ideal Z = 1 bajo cualquier condición, las desviaciones de Z del valor 1
constituyen una medida del apartamiento del comportamiento ideal.

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Gases Reales - Factor de Compresión Z

Algunos valores experimentales de Z se


muestran en la figura, a muy bajas
presiones, todos los gases graficados
tienen Z próximos a 1 y se comportan
como si fueran gases ideales

A altas presiones, todos los gases poseen


Z > 1, lo cual significa que tienen
un volumen molar mayor que un
gas ideal.

A presiones intermedias, la mayoría de


los gases tienen Z < 1, lo que indica
que las fuerzas atractivas
reducen el volumen molar por
debajo del volumen de un gas
ideal

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Gases Reales - (b) coeficientes de virial

La figura muestra las isotermas experimentales de


dióxido de carbono. Para mayores volúmenes
molares y altas temperaturas, las isotermas del gas
real no difieren en gran medida de las isotermas del
gas ideal. Las pequeñas diferencias sugieren que la
ley del gas ideal es de hecho el primer termino de
una expresión de la forma:

Una expansión mas conveniente es:

Estas 2 ecuaciones son expresiones de la ecuación


de estado del virial; vemos que el termino entre
parentesis puede ser identificado como el factor de 12
compresión Z
La ecuación de Van der Waals

Para sacar conclusiones de las La ecuación es a menudo escrita en términos del


ecuaciones de estado del virial es volumen molar
suficiente con especificar los
coeficientes. A veces resulta útil tener
una visión mas amplia, aunque menos
precisa, de todos los gases, de modo que
introducimos la ecuación de estado
aproximada sugerida por el doctor Van
der Waals en 1873.

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Uso de la ecuación de Van der Waals para estimar el volumen molar

Estime el volumen molar del CO2 a 500 K


y a 100 atm considerándolo un gas de Van
der Waals
Método: para expresar la ec. 1.21b como una ecuación
para el volumen molar, se multiplican ambos miembros
por:

Luego se divide por p y se ordena en potencias


decrecientes de Vm para obtener

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Confiabilidad de la ecuación de Van der Waals
Hasta que punto la ecuación de Vander Waals, predice el comportamiento de los gases reales?
Los trabajos mas precisos sobre el comportamiento de los gases reales recurren a la ecuación de virial, emplean valores tabulados de
los coeficientes a diferentes temperaturas y analizan los sistemas numéricamente.
La ventaja de la ecuación de Vander Waals, es que es analítica y permite delinear algunas conclusiones generales sobre los gases
reales.

Cuando esto falla, han sido propuestas otras ecuaciones de estado, que se observan en el siguiente
cuadro.

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Características de la ecuación de Van der Waals

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Problema 2

La constante b de van der Waals es el volumen de 1 mol de


moléculas a 0K, por lo cual el volumen de una molécula de
helio sería

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Principio de los estados correspondientes

Si dos o más gases tiene dos de sus variables


reducidas iguales, se encuentran en estados A continuación se presenta una tabla con las
correspondientes. Esto significa que su tercera
variable reducida es la misma y por lo tanto
variables críticas de diferentes gases.
tienen el mismo factor de compresibilidad.

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Podemos escribir la ecuación de van der Waals
introduciendo las variables reducidas y obtenemos una
ecuación generalizada donde han desaparecido los
parámetros que dependen de la naturaleza de cada gas:

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Problema 3
Una muestra de hidrógeno se encuentra a 25.34 atm y 34.585 K. a) ¿En qué condiciones de temperatura y presión debe estar una
muestra de cloro para estar en estados correspondientes con el hidrógeno? b) ¿Cuál es el factor de compresibilidad de cada uno
de estos gases? c) ¿Cuál es el volumen molar de cada uno de estos gases? d) ¿Cuál es el volumen reducido de cada uno de estos
gases?

Solución (a)

Por lo tanto, el cloro debe tener la misma presión reducida y la misma temperatura reducida
que el hidrógeno para estar en estados correspondientes, es decir, la presión y la temperatura
a las que debe estar el cloro son:

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Solución (b)

El factor de compresibilidad ( Z ) puede obtenerse de la gráfica del factor de compresibilidad


generalizado como se muestra en la figura siguiente, de donde Z = 0.35 y por lo tanto

Presión reducida

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sus volúmenes reducidos pueden obtenerse como:
Solución (c) Solución (d)

el volumen molar de cada uno de los gases es:

Los resultados se resumen en la siguiente tabla:

Concluimos diciendo que el hidrógeno (a 25.34 atm y


34.585 K) y el cloro (a 157.74 atm y 437.745 K) se
encuentran en estados correspondientes, es decir, tienen la
misma tercera variable reducida (V r ) y por lo tanto23 el
mismo factor de compresibilidad.
bibliografía

Atkins, Peter, Físico-química, Ediciones Omega Barcelona, España  6ta Edicion

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