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AROMATICOS PARA

PETROQUIMICA
La tercera gran familia de productos petroquímicos son los hidrocarburos
aromáticos, también conocidos como BTX (benceno, tolueno, xilenos).
Las fuentes de obtención de estos hidrocarburos son tres:
a) Productos del coqueo (carbonización) del carbón
b) Reformación catalítica
c) Nafta de pirólisis

PRODUCTO CARBÓN REFORMACIÓN NAFTA PIRÓLISIS


(COQUE)
BENCENO 80 15 70
TOLUENO 15 50 20
XILENOS Y C9+ 5 35 10

El proceso de REFORMACIÓN CATALÍTICA es el principal proveedor de BTX


en Estados Unidos. En cambio en Europa son los crakers que a partir de nafta
petroquímica parafínica produce nafta de pirólisis rica en Benceno
DEFINICION DE REFORMADO
CATALÍTICO
ES UN PROCESO QUE CONVIERTE LA MEZCLA DE
HIDROCARBUROS EN ISOMEROS MAYORMENTE
CONSERVANDO EL MISMO NÚMERO DE CARBONOS.

LAS MOLECULAS REFORMADAS SE CARACTERIZAN


POR UN INCREMENTO EN LA CANTIDAD DE
AROMÁTICOS Y OCTANAJE QUE LA DE LOS
REACTANTES
ALIMENTACION DE NAFTA
• LA ALIMENTACION DE NAFTA PARA EL
REFORMADO CATALÍTICO CONTIENE
HIDROCARBUROS DEL TIPO PARAFINAS C6 HASTA
C11, NAFTENOS Y AROMATICOS

• EN APLICACIONES COMO COMBUSTIBLE PARA


MOTORES LA NAFTA GENERALMENTE CONTIENE
UN AMPLIO RANGO DE HIDROCARBUROS, Y CON
EL PROPOSITO DE MAXIMIZAR LA CANTIDAD DE
GASOLINA A PARTIR DEL CRUDO
• EN APLICACIONES DE AROMATICOS, LA NAFTA
GENERALMENTE CONTIENE UN RANGO MAS
SELECTO DE HIDROCARBUROS (C6, C7, C8) EL CUAL
SIRVE COMO FUENTE PARA OBTENER
PRODUCTOS AROMATICOS REQUERIDOS
• LA NAFTA VARIA SEGÚN EL TIPO DE CRUDO Y SU FACILIDAD
PARA REFORMARLO DEPENDE DEL CONTENIDO DE
HIDROCARBUROS TALES COMO PARAFINAS, NAFTENOS Y
AROMATICOS CONTENIDOS EN LA NAFTA A PROCESAR

• LOS AROMATICOS QUE VIENEN CON LA CARGA PASAN


A TRAVÉS DE LAS UNIDADES DE REFORMADO
CATALITICO SIN ESENCIALMENTE NINGUN CAMBIO.

• LOS NAFTENOS REACCIONAN RÁPIDAMENTE Y


EFICIENTEMENTE A AROMATICOS

• LAS PARAFINAS SON LAS MAS DIFICILES DE


CONVERTIR. EN CONDICIONES DE BAJA SEVERIDAD
HAY PEQUEÑA CONVERSION A AROMATICOS.
• SE REQUIERE ALTA SEVERIDAD PARA ALTAS
CONVERSIONES, SIN EMBARGO TODAVIA ES LENTA E
INEFICIENTE.
• LA NAFTA POBRE (LEAN NAPHTHA) SE
CARACTERIZA PORQUE TIENE ALTO CONTENIDO
PARAFINICO Y BAJO CONTENIDO DE NAFTENOS

• LA NAFTA RICA (RICH NAPHTHA) SE CARACTERIZA


PORQUE TIENE BAJO CONTENIDO PARAFINICO Y
MAS ALTO CONTENIDO DE NAFTENOS

• PARA CARGAS RICAS UNA CONVERSION MENOR


DE PARAFINAS SERA NECESARIO, HACIENDO QUE
LA OPERACIÓN SEA MUCHO MAS FÁCIL Y MAS
EFICIENTE.
REACCIONES EN EL REFORMADO CATALITICO
DEHYDROGENACION DE NAFTENOS

LA REACCION DE UN CICLOHEXANO A SU CORRESPONDIENTE


AROMATICO ES EXTREMADAMENTE RAPIDO Y ESENCIALMENTE
CUANTITATIVO.

LOS NAFTENOS REPRESENTAN LOS COMPONENTES MÁS


DESEABLES DE LA CARGA DEBIDO A QUE LA REACCION DE
DESHIDROGENACION ES FACIL PERMITE OBTENER LOS
AROMATICOS, ADEMAS PROMUEVE LA FORMACION DE
HIDROGENO

ESTA REACCION ES MUY ENDOTERMICA Y SE PROMUEVE EN


LA PARTE METALICA DEL CATALIZADOR Y ES FAVORECIDA POR
LA ALTA TEMPERATURA Y LA BAJA PRESION.
ISOMERIZACION DE NAFTENOS A
AROMATICOS

LA ISOMERIZACION DE UN CICLOPENTANO A CICLOHEXANO


ENVUELVE UN REARREGLO DEL ANILLO Y PROBABLEMENTE SE
ABRE EL ANILLO PARA FORMAR UNA PARAFINA MUY
RÁPIDAMENTE Y SEGUIDAMENTE EL REACOMODO DE LA
PARAFINA FORMA EL CICLOHEXANO.

LA REACCION ES FUERTEMENTE DEPENDIENTE DE LAS


CONDICIONES DEL PROCESO
DEHIDROCICLIZACION DE PARAFINAS

ES LA REACCION MAS DIFICIL DE REALIZAR DEL PLATFORMIG


O REFORMADO CATALITICO. ESTE CONSISTE DE UN
REARREGLO MOLECULAR DONDE UNA PARAFINA SE
CONVIERTE EN UN NAFTENO.

EL PROCESO DE CICLIZACION ES MAS FÁCIL PARA PARAFINAS


DE ALTO PESO MOLECULAR QUE LAS PARAFINAS LIGERAS,
DEBIDO A QUE SE INCREMENTA LA PROBABILIDAD DE LA
FORMACION DE NAFTENOS.

LA DEHIDROCICLIZACION ES FAVORECIDA POR LAS BAJAS


PRESIONES Y ALTAS TEMPERATURAS. LA PARTE METÁLICA Y
ACIDA DEL CATALIZADOR SON NECESARIAS PARA PROMOVER
ESTA REACCIÓN.
VELOCIDAD DE REACCION
RELATIVA

LA REFERENCIA ES LA VELOCIDAD DE DEHIDROCICLIZACION DE PARAFINAS


QUE ES IGUAL A 1
LA DEHIDROCICLIZACION DE PARAFINAS Y LA DEHIDROGENACION DE
NAFTENOS AMBOS SON MUY ENDOTERMICOS. ESTO SE MANIFIESTA EN
UN DECRECIMIENTO DE LA TEMPERATURA EN LOS DOS PRIMEROS
REACTORES DEL REFORMADO CATALITICO

EN EL ULTIMO REACTOR SE PROMUEVE UNA COMBINACION DE REACCIONES


DEHIDROCICLIZACION E HIDROCRACKING PUDIENDO EN ESTE REACTOR
DESARROLLARSE LAS REACCIONES ENDOTERMICAS O EXOTERMICAS
DEPENDIENDO DE LAS CONDICIONES DEL PROCESO
ACTIVIDAD DEL CATALIZADOR
PROPIEDAD DE AUMENTAR LA VELOCIDAD DE REACCION CON
RESPECTO A LA MANISFETADA SIN CATALIZADOR, A LAS
MISMAS CONDICIONES DE PRESION, TEMPERATURA Y
CONCENTRACION

SELECTIVIDAD ESTABILIDAD
PROPIEDAD DEL ES LA PROPIEDAD DEL
CATALIZADOR DE CATALIZADOR DE
FAVORECER EL MAYOR MANTENER CUALIDADES,
RENDIMIENTO DE UNA EN ESPECIAL LA
DETERMINADA ESPECIE ACTIVIDAD Y LA
ENTRE UN CONJUNTO DE SELECTIVIDAD DURANTE
PRODUCTOS DE LA UN TIEMPO DE USO
REACCIÓN SUFICIENTE PARA
APLICARLO
INDUSTRIALMENTE.
TAMBIEN PUEDE
EXPRESARSE COMO EL
TIEMPO DE VIDA UTIL DEL
CATALIZADOR
QUIMICA DEL CATALIZADOR
ES UN CATALIZADOR DE FUNCION DUAL COMPUESTO DE UN
METAL BASE DE PLATINO Y UNA FUNCION ACIDA FORMADA DE
CLORUROS
REACCIONES DEL PLATFORMING Y SU RELACION CON EL
CATALIZADOR
VARIABLES DEL PROCESO

• TEMPERATURA DEL REACTOR


• VELOCIDAD ESPACIAL
• PRESION DEL REACTOR
• RELACION H2/HCs
• PROPIEDADES DE LA CARGA
• TIPO DE CATALIZADOR
TEMPERATURA DEL REACTOR
• ES EL PARAMETRO MAS IMPORTANTE DE CONTROL PARA
ALCANZAR UN PRODUCTO DE CALIDAD
• LOS CATALIZADORES DEL REFORMADO CATALITICO SON
CAPACES DE OPERAR EN UN AMPLIO RANGO DE
TEMPERATURA CON PEQUEÑOS EFECTOS ADVERSOS
SOBRE LA ESTABILIDAD DEL CATALIZADOR.
• LA ALTA TEMPERATURA ARRIBA DE 543 ºC PUEDE CAUSAR
REACCIONES TERMICAS DECRECIENDO LA PRODUCCION DE
REFORMADO Y DISMINUYENDO LA ESTABILIDAD DEL
CATALIZADOR.
• LA TEMPERATURA DEL CATALIZADOR SE DEFINE EN BASE AL
WAIT

WAIT   (CWtr ,i xTINi )


CWtr ,i  weight  fraction  of  total  catalyst  in  reactor
TINi  Inlet  temperature  of  reactor  i
VELOCIDAD ESPACIAL
LA VELOCIDAD ESPACIAL ES UNA INDICACION DEL TIEMPO DE
RESIDENCIA Y DE CONTACTO ENTRE LOS REACTANTES Y EL
CATALIZADOR.
LA VELOCIDAD ESPACIAL JUNTO CON LA TEMPERATURA DEL
REACTOR DETERMINAN UNA BUENA PRODUCCION DE
AROMATICOS.
SI ES MAS GRANDE LA VELOCIDAD ESPACIAL, SE REQUIERE
MÁS ALTA TEMPERATURA PARA LOGRAR LA MISMA CALIDAD DE
PRODUCTO.

PRESION DEL REACTOR


LA PRESION A DIFERENCIA DE LA TEMPERATURA NO ES TAN
SIGNIFICATIVA SALVO EN EL ÚLTIMO REACTOR. EL RANGO DE
PRESION ESTA ENTRE 49 – 5.6 kg/cm2.

UN DECRECIMIENTO DE LA PRESION INCREMENTA LA


VELOCIDAD DE FORMACION DE COQUE EN EL CATALIZADOR.
RELACION HIDROGENO/HIDROCARBURO (EN MOL)

EL HIDROGENO RECICLADO ES NECESARIO PARA LOGRAR LA


ESTABILIDAD DEL CATALIZADOR (VIDA DEL CATALIZADOR).

EL HIDROGENO TIENE UN EFECTO DE LIMPIEZA DE LOS


PRODUCTOS DE LA REACCION Y CONDENSABLES EN EL
INTERIOR DEL CATALIZADOR.

LA VELOCIDAD DE FORMACION DE COQUE SOBRE EL


CATALIZADOR ES UNA FUNCION DE LA PRESION DEL H2
PROPIEDADES DE LA CARGA

LAS CARGAS DE NAFTA CON BAJO PUNTO DE EBULLICION


MENOS DE 77 ºC GENERALMENTE CONTIENEN UNA
SIGNIFICATIVA CANTIDAD DE C5. LOS PENTANOS EN LA CARGA
NO PUEDEN SER CONVERTIDOS A AROMATICOS.

LAS CARGAS CON ALTO PUNTO DE EBULLICION CARACTERIZAN


A HIDROCARBUROS DE ALTO PESO MOLECULAR, LOS CUALES
A LAS CONDICIONES OPERATORIAS CAUSARAN FORMACION DE
COQUE EN EL CATALIZADOR.

EL RANGO DE EBULLICION ENTRE 100 ºC Y 180 ºC TIENEN UNA


CONCENTRACION ADECUADA DE C6,C7 Y C8.
REFORMADO CATALITICO DE NAFTAS PARA
PRODUCCION DE AROMATICOS
EXTRACCIÓN DE AROMÁTICOS

LA SEPARACIÓN DE LOS HIDROCARBUROS AROMÁTICOS DE LOS DEMÁS


HIDROCARBUROS NO SE PUEDE LOGRAR FÁCILMENTE POR DESTILACIÓN
FRACCIONADA DEL REFORMADO.

POR UN LADO CIERTOS NO AROMÁTICOS (CICLOHEXANO, NORMAL HEPTANO)


PRODUCEN AZEÓTROPOS CON BENCENO O TOLUENO, NO SEPARABLES
POR DESTILACIÓN.

POR ELLO LA SEPARACIÓN DE AROMÁTICOS REQUIERE PROCESOS


ESPECIALES, SIENDO EL MÁS UTILIZADO LA EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO,
QUE SE USA PARA CONTENIDOS DE AROMÁTICOS ENTRE 20 Y 65%.

EL BENCENO, TOLUENO, XILENO (BTX) Y ETILBENCENO DEBEN DE


OBTENERSE A PARTIR DEL REFORMADO CATALÍTICO.
EL PRODUCTO REFORMADO ES RICO EN AROMÁTICOS C6, C7 Y C8,
LOS CUALES DEBEN SER EXTRAIDOS POR UN ADECUADO SOLVENTE.
EXTRACCIÓN DE AROMÁTICOS

LA UNION CARBIDE TIENE LA LICENCIA TECNOLÓGICA PARA EL PROCESO


DE EXTRACCIÓN DE AROMÁTICOS USANDO COMO SOLVENTE
TETRAETILEN-GLICOL.
OBTIENE UN REFINADO O NO AROMÁTICO CONSTITUIDO PRINCIPALMENTE
DE PARAFINAS, ISOPARAFINAS Y CICLOPARAFINAS.
EL EXTRACTO ESTA COMPUESTO DE BTX Y ETILBENCENO LOS CUALES
DEBEN SER SEPARADOS.

LA SHELL Y LA IPF UTILIZAN COMO SOLVENTE EL SULFOLANE CONOCIDO


COMO TETRAHIDROTIOFENDIÓXIDO.
UNION CARBIDE
PROCESO DE EXTRACCIÓN DE AROMÁTICOS USANDO TETRAETILENGLICOL
FRACCIONAMIENTO DE HCs AROMÁTICOS
Benceno punto de ebullición : 80 ºC
Tolueno punto de ebullición : 110.8ºC
FRACCIONAMIENTO DE HCs AROMÁTICOS
HIDRODEALQUILACION, DESPROPORCIONACION Y
TRANSALQUILACIÓN

 La transalquilación que combina una molécula de tolueno con otra


de C9 para dar dos moléculas de xilenos.
 La HDA del tolueno para obtención de bencenos representa el 10%
de la capacidad global del benceno.
TECNOLOGÍAS
CADENA DEL BTX
DERIVADOS AROMÁTICOS