Diseño de Reactores

Gustavo Emilio Ramírez Caballero

TERMODINÁMICA DE LAS REACCIONES REVERSIBLES:

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ↔ 𝑐𝐶
El cálculo de la energía libre de Gibbs permite conocer si la reacción está en equilibrio, o en cuál
dirección neta está ocurriendo:

∆𝐺 = 0; 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑠𝑡á 𝑒𝑛 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜

∆𝐺 < 0; 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑛𝑒𝑡𝑎 𝑒𝑠𝑡á 𝑜𝑐𝑢𝑟𝑟𝑖𝑒𝑛𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 𝑎 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠
∆𝐺 > 0; 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑛𝑒𝑡𝑎 𝑒𝑠𝑡á 𝑜𝑐𝑢𝑟𝑟𝑖𝑒𝑛𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
Cálculo de ∆𝐺:

∆𝐺 = 𝑐𝐺𝑐 − 𝑏𝐺𝐵 − 𝑎𝐺𝐴

∆𝐺 = 𝜗𝑖 𝐺𝑖
La energía libre de cada sustancia, 𝐺𝑖 , depende de la temperatura a la que se mida. Está tabulada a
temperatura estándar de 25oC, 𝐺𝑖𝑜 .
ENERGÍA LIBRE Y EQUILIBRIO DE LAS REACCIONES QUÍMICAS:

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ↔ 𝑐𝐶
𝐶𝐶𝑐
∆𝐺 = ∆𝐺 0 + 𝑅𝑇𝑙𝑛 𝐽 ; 𝐽 =
𝐶𝐴𝑎 𝐶𝐵𝑏

𝐸𝑛 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜: ∆𝐺 = 0; 𝑦, 𝐽 = 𝐾 (𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜)

0 = ∆𝐺 0 + 𝑅𝑇𝑙𝑛 𝐾

∆𝐺 0
ln 𝐾 = −
𝑅𝑇
∆𝐺 0
−
𝐾= 𝑒 𝑅𝑇
𝐶á𝑙𝑐𝑢𝑙𝑜 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 𝑎 𝑙𝑎 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎, 𝑇 = 298 𝐾
VARIACIÓN DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO CON LA TEMPERATURA

Ecuación de van´t Hoff:

Reacción exotérmica

Reacción endotérmica
VARIACIÓN DE LA COMPOSICIÓN DE EQUILIBRIO CON LA TEMPERATURA

Esta es la llamada ecuación de acción de masas.

Algoritmo de cálculo de la conversión de equilibrio a diferentes temperaturas:

1. Seleccionar temperatura, T
2. Calcular 𝐾𝐶 , utilizando la ecuación de van´t Hoff
3. Expresar la concentración de cada reactivo y producto utilizando la ecuación
estequiométrica a la conversión de equilibrio: 𝐶𝑖,𝑒𝑞 = 𝐶𝐴𝑜 ൫𝜃𝑖 + 𝜗𝑖 𝑋𝐴,𝑒𝑞 ൯
4. Reemplazar 𝐶𝑖,𝑒𝑞 en ecuación de acción de masas
5. Despejar 𝑋𝐴,𝑒𝑞
6. Volver al paso 1
Xeq Xeq

Temperatura Temperatura

Reacción endotérmica Reacción exotérmica