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CAPITULO 1.

LA MATERIA Y SU ESTRUCTURA

TEORIA CUÁNTICA Y ESTRUCTURA ATÓMICA

CLÁSICA
MODELOS ATOMICOS
MODERNA

LA NATURALEZA CORPUSCULAR DE LA LUZ

MODELO ONDULATORIO CLÁSICO


ESPECTROS ATÓMICOS
EL ÁTOMO COMO PARTÍCULA Y COMO ONDA

DUALIDAD ONDA-PARTÍCULA DE LA MATERIA Y LA ENERGÍA

EL MODELO MECÁNICO CUÁNTICO DEL ÁTOMO


La teoría electromagnética clásica considera que la radiación
de mayor intensidad (o brillo, si es visible), que corresponde a
ondas de mayor amplitud, transporta mayor energía. Esta
FRECUENCIA (  ) energía se halla distribuida uniformemente a lo largo del frente
de onda. La intensidad es igual a la energía que incide, cada
LONGITUD DE ONDA  unidad de tiempo, en una unidad de superficie.

ESPECTRO
ELECTROMAGNÉTICO

PERO LA PREGUNTA CONTINUABA:


La radiación electromagnética se comporta
como UNA PARTÍCULA O UNA ONDA
RADIACIÓN DEL CUERPO NEGRO, EL EFECTO FOTOÉLECTRICO Y LOS
ESPECTROS ATÓMICOS
RADIACION DEL CUERPO NEGRO: CUANDO UN OBJETO SE CALIENTA
APROXIMADAMENTE A 1000 K EMPIEZA A EMITIR LUZ VISIBLE, DE
COLOR ROJO. A TEMPERATURAS MAYORES, EL INCREMENTO EN
BRILLANTES ES MAS MARCADO.
PROPUESTA MAX PLANCK : EL OBJETO BRILLANTE PODÍA EMITIR O
ABSORBER SOLO CIERTAS CANTIDADES DE ENERGÍA. E = N H 

Es decir: La energía de un átomo está cuantizada

PAQUETES DE ENERGÍA = CUANTO

Heinrich Hertz (1857-1894), científico alemán, fue el primero en observar el


efecto fotoeléctrico, en 1987, mientras trabajaba en la generación de ondas
de radio. Informó esta observación pero no se dedicó a explicarla

Al incidir luz ultravioleta sobre el cátodo metálico (fotocátodo) se detecta el


paso de una corriente eléctrica. Se trata de electrones que abandonan el
cátodo (colector) y se dirigen al ánodo a través del vacío dentro del tubo. Los
electrodos se hallan conectados a una diferencia de potencial de sólo unos
pocos voltios.

OTROS CIENTÍFICOS = AÚN INSISTEN = ONDAS


EL EFECTO FOTOELÉCTRICO

Con radiación ultravioleta de diferentes intensidades, los electrones


salen del metal con la misma velocidad. La radiación más intensa
arranca mayor número de electrones. Esta observación también
resultaba inexplicable.

Con luz ultravioleta, aun de baja intensidad, los electrones son


arrancados prácticamente en forma instantánea, aunque la Física
clásica predecía un tiempo de retardo hasta que los átomos
absorbieran la energía necesaria para expulsar el electrón. Con luz
visible este fenómeno no se observa, aunque se aumente la intensidad
de la luz y se ilumine durante mucho tiempo, como para que el átomo
absorba bastante energía. Esta observación resultaba inexplicable

En 1905, Albert Einstein publicó un trabajo llamado "Sobre un punto de


vista heurístico concerniente a la producción y transformación de luz", más
conocido como el trabajo sobre el efecto fotoeléctrico.
"Quiero saber lo que piensa Dios; el resto son detalles"
 
El físico alemán-americano Albert Einstein, nacido en Ulm, Alemania el 14 de marzo de 1879
y muerto en Princeton el 18 de abril de 1955, contribuyó más que cualquier otro científico a
la visión de la realidad física del siglo XX.

El 18 de marzo de 1905, aparecía el trabajo de Einstein sobre el efecto fotoeléctrico que  le proporcionaría el Premio Nobel
de física en 1921.

En él Einstein proponía la idea de "quanto" de luz (ahora llamados fotones) y mostraba cómo se podía utilizar este
concepto para explicar el efecto fotoeléctrico.

Fue Einstein el primero que, con su trabajo de 1905, dio significado físico a la hipótesis de la cuantización de la energía.

A Planck nunca se le ocurrió la idea de extender la hipótesis de la cuantización a la radiación, es decir, no se le ocurrió
suponer que la radiación electromagnética tenía carácter discreto.

La teoría de los cuantos de luz fue un fuerte indicio de la dualidad onda-corpúsculo y de que los sistemas físicos pueden
mostrar propiedades ondulatorias y corpusculares simultáneamente. Este artículo fue uno los pilares básicos de la
mecánica cuántica

"Todos  somos muy ignorantes. Lo que ocurre es que no todos ignoramos las mismas cosas."
EXPLICACION FISICA DEL FENOMENO

Planck había llegado a la conclusión de que el traspaso de energía entre la materia y la


radiación en el cuerpo negro ocurría a través de paquetes de energía. Sin embargo, no
quiso admitir que la energía radiante una vez desprendida de la materia también viajaba
en forma corpuscular. Es decir que siguió considerando a la radiación que se propaga
como una onda clásica.

h = 6,63 ×10-34 J s. Velocidad de la luz = 300 000 km/s.

POSTULO:

La radiación electromagnética está compuesta por paquetes de


energía o fotones. Cada fotón transporta una energía

E= v . h , donde v es la frecuencia de la radiación y h es la


constante de Planck.
Cuando un fotón incide sobre el metal, transfiere toda su energía a
alguno de los electrones. Si esta energía es suficiente para romper
la ligadura del electrón con el metal, entonces el electrón se
desprende. Si el fotón transporta más energía de la necesaria, este
exceso se transforma en energía cinética del electrón:

Expresado en fórmula matemática es:  Ecinética = h . v  - 


Eextracción

donde Eextracción  es la energía necesaria para vencer la unión


con el metal.
Esta teoría explica perfectamente los hechos observados:

1. Si la frecuencia de la radiación es baja (como en la luz visible), los fotones no acarrean


la suficiente energía como para arrancar electrones, aunque se aumente la intensidad de la
luz o el tiempo durante el cual incide.

Para cada tipo de material existe una frecuencia mínima por debajo de la cual no se
produce el efecto fotoeléctrico.
2. Si la frecuencia de la radiación es suficiente para que se produzca el efecto fotoeléctrico,
un crecimiento de la intensidad hace que sea mayor el número de electrones arrancados
(por ende será mayor la corriente), pero no afecta la velocidad de los electrones.
Aumentar la intensidad de la luz equivale a incrementar el número de fotones, pero sin
aumentar la energía que transporta cada uno.

3. Según la teoría clásica, habría un tiempo de retardo entre la llegada de la radiación y la


emisión del primer electrón. Ya que la energía se distribuye uniformemente sobre el frente
de la onda incidente, ésta tardaría al menos algunos cientos de segundos en transferir la
energía necesaria. La teoría de Einstein, en cambio, predice que:
Una radiación de frecuencia adecuada, aunque de intensidad sumamente baja, produce
emisión de electrones en forma instantánea.

Pasaron diez años de experimentación hasta que la nueva teoría fue corroborada y aceptada. Se determinó
el valor de h a partir de experiencias de efecto fotoeléctrico y se encontró que concordaba perfectamente
con el valor hallado por Planck a partir del espectro de radiación de cuerpo negro.

Desde ese momento los físicos aceptaron que, si bien la luz se propaga como si fuera una onda, al
interactuar con la materia (en los procesos de absorción y emisión) se comporta como un haz de partículas.
Esta sorprendente conducta es lo que se ha llamado la naturaleza dual de la luz. Esto muestra que las
ideas surgidas del mundo macroscópico no son aplicables al inimaginable mundo de lo diminuto.
ESPECTROS ATÓMICOS

Otra Observación: Los físicos no podían explicar lo siguiente:

1. Un cuerpo opaco, sólido, líquido o gaseoso


emite un espectro continuo. 2) Un gas
transparente produce un espectro de líneas
brillantes de emisión. 3) Si un espectro
continuo pasa por un gas a temperaturas más
bajas causa lineas oscuras (absorción).
El modelo de Bohr para el átomo de hidrógeno

Bohr aplicó estas ideas al átomo de hidrógeno y enuncio los tres postulados siguientes:

En el átomo de hidrógeno el movimiento del electrón alrededor del núcleo está restingido a
un número discreto de orbitas circulares (primer postulado) .

El momento angular del eléctrón en una órbita está cuantizado; es un número entero de
h/2pi, siendo h la constante de Planck (segundo postulado).

El electrón no radia energía mientras permanece en una de las órbitas permitidas, teniendo
en cada órbita una energía característica constante. Cuando el electrón cae de un
estado de energía superior a otro de energía inferior, se emite una cantidad de energía
definida en forma de un fotón de radiación (tercer postulado).

Niels Bohr (1885-1962 fue un físico danés que aplicó por primera vez la hipótesis cuántica a
la estructura atómica, a la vez que buscó una explicación a los espectros discontinuos de
la luz emitida por los elementos gaseosos. Todo ello llevó a formular un nuevo modelo
de la estructura electrónica de los átomos que superaba las dificultades del átomo de
Rutherford.
Louis de Broglie, Niels Bohr, Werner Heisenberg & Erwin Schrödinger

Louis Victor, Príncipe de Broglie (1892-1987), em sua tese de doutorado em 1924, mostrou que o momentum de
cada fóton, ou qualquer partícula, é dado por:

de Broglie também propôs que os elétrons de um átomo só podem ocupar níveis quantizados, o que mais tarde foi
melhor entendido com a formulação da mecânica quântica por Erwin Schrödinger (1887-1961).

de Broglie assumiu, seguindo Niels Henrik David Bohr (1855-1962), que os órbitas são quantizadas, isto é, que a órbita do
elétron deveria conter um número inteiro de comprimentos de onda:
 
onde n=1,2,3,... só assume números inteiros. Estando nessas órbitas, os elétrons não emitem radiação.
En1926 Erwin Schrödinger formula la ecuación de onda de Schrödinger,
que describe el comportamiento y la energía de las partículas
submicroscópicas. Es una función análoga a las leyes de Newton para los
sólidos macroscópicos que incorpora tanto el carácter de partícula (en
función de la masa) como el carácter de onda en términos de una función
de onda  ( psi)..

Podemos pensar en las ecuaciones de onda de Schrödinger como


en ondas estacionarias de diferente energía.
El ejemplo del movimiento de una cuerda de guitarra nos ayudará a
comprender el concepto de onda estacionaria. La cuerda de guitarra
vibra pero no se desplaza, por eso es estacionaria.
Un nodo es un punto que no se mueve.
La longitud de la cuerda tiene que ser un múltiplo del valor de
media longitud de onda, ya que en los dos extremos de la cuerda
que están fijos debe haber un nodo.

Para resolver la ecuación de onda Schrödinger requiere el uso de herramientas de cálculo


complejas, que no vamos a analizar. Aunque la ecuación no tiene en sí significado físico el
valor de la función de onda al cuadrado (y2) representa la distribución de probabilidad de
encontrar al electrón en cierta región del espacio, también denominado densidad
electrónica.
De la resolución de la ecuación de onda de Schrödinger se obtiene una serie de
funciones de onda (ó probabilidades de distribución de los electrones) para los
diferentes niveles energéticos que se denominan orbitales atómicos.

La figura anterior representa el orbital de mínima energía del átomo de


hidrógeno con -2.18 x 10­18 J (la misma que tenía la órbita más cercana al núcleo
del modelo de Bohr).
Mientras que el modelo de Bohr utilizaba un número cuántico (n) para definir
una órbita el modelo de Schrödinger utiliza tres números cuánticos para
describir un orbital: n, l y ml . A continuación vemos las características de estos
números:
Número cuántico principal “n”
Toma valores enteros: 1,2,3...
A mayor n más lejos se encuentra del núcleo la región de mayor densidad electrónica.
A mayor n el electrón tiene mayor energía y se encuentra menos “atado” al núcleo.

Número cuántico del momento angular ó azimutal “ l” :


Depende de “n” y toma valores enteros de 0 a (n-1) . Así para n=1 sólo hay un valor posible 0.
Para n=2 hay dos valores de l: 0 y 1. Para n=3 hay tres valores posibles: 0, 1 y 2.
Generalmente el valor de se representa por una letra en vez de por su valor numérico:

     0 1 2 3 4 5
Definen la forma del orbital
nombre del s p d f g h
orbital

El número cuántico magnético “ml”


El valor del número cuántico magnético depende de n. Toma valores enteros entre -l, 0 y +l .
Describe la orientación del orbital en el espacio.
Veamos los diferentes orbitales que podemos tener para n=3. Tendremos entonces tres valores
de l : 0,1 y 2. Los valores de ml para cada valor de l se compilan en la tabla.
Para el hidrógeno todos los orbitales del mismo nivel tienen la misma
energía, como podemos ver en el gráfico adjunto:

En condiciones normales todos los átomos de hidrógeno están en su estado


fundamental (El electrón en el orbital 1s)

El electrón puede pasar a un estado excitado mediante la absorción de un fotón


con el nº apropiado de cuantos de energía.
Orbitales s
El orbital 1s tienen simetría esférica:

Representado y 2 frente a la distancia al núcleo (r) vemos que la


probabilidad de encontrar al electrón disminuye conforme aumenta r . Esto
indica que en el estado fundamental la atracción electrostática del núcleo
es lo suficientemente fuerte para mantener al electrón en un radio próximo
al núcleo.
Los orbitales s de niveles superiores son también esféricamente simétricos, pero
presentan nodos en la función de probabilidad

En un n nodo la densidad electrónica se aproxima a 0. El orbital 2s tiene un nodo, el orbital 3s dos


nodos..etc
Los orbitales s para n>1 (estados excitados) tienen una densidad electrónica en la cual es más
probable encontrar al electrón lejos del núcleo.
El tamaño del orbital s aumenta al aumentar el número cuántico principal (n).
Orbitales p
La forma de los orbitales p es de dos lóbulos situados en lados opuestos al núcleo y con un nodo en él.
Hay tres tipos de orbitales p ( ; ml= -1,0,1) que difieren en su orientación. No hay una correlación simple entre los tres
números cuánticos magnéticos y las tres orientaciones: las direcciones x, y y z. Los orbitales p del nivel n se denominan
npx, npy, npz
Los orbitales p al igual que los s aumentan de tamaño al aumentar el número cuántico principal.

Orbitales d
En el tercer subnivel tenemos 5 orbitales atómicos (para n>3 l =2; ml=-2,-1,0,1,2) con diferentes
orientaciones sen el espacio tal y como vemos en la figura :

Aunque el orbital 3dz2 difiere en su forma de los otros cuatro, los cinco orbitales d
tienen todos la misma energía.
Otros orbitales de mayor energía
Para n>4 tendremos 7 orbitales f ( =3 y ml=-3,-2,-1,0,1,2,3) . Los orbitales f
son importantes para comprender el comportamiento de los elementos con
número atómico mayor a 57.

Para valores de n >4 tenemos los orbitales g y subsiguientes (a partir de f


sigue el orden alfabético de las consonantes). En química general nos
bastará con los orbitales s, p y d para comprender las propiedades de los
elementos.
Los experimentos con los espectros de emisión de los átomos de sodio e
hidrógeno indican que las líneas del espectro se pueden separar por la
aplicación de un campo magnético externo obteniéndose para cada línea dos
muy próximas. Este efecto duplica los niveles de energía que se le suponen al
átomo.
Se considero entonces que los electrones actúan como pequeños imanes en un
campo magnético debido a que giran sobre su propio eje. Ya que un electrón
puede girar en dos sentidos (como las agujas del reloj ó en el sentido contrario a
las agujas del reloj), se introdujo un cuarto número cuántico, conocido como
número cuántico de espín electrónico, ms, que toma dos valores: + 1/2 ó -
½.

Uhlenbeck y Goudsmit en 1924 aportaron pruebas concluyentes del espín


electrónico mediante un experimento en el que lo electrones de átomos
gaseosos se desdoblaban en dos sentidos opuestos al ser desviados por la
interacción con un campo magnético.

El principio de exclusión de Pauli establece que dos electrones en un


átomo no pueden tener los mismos cuatro números cuánticos (n, l, ml y
ms)
Tubo fluorescente, con un espectro continuo
con líneas de emisión

Bombilla normal, con espectro continuo

Pantalla de ordenador portátil con fondo


blanco, con un espectro con líneas de emisión
CONFIGURACION ELECTRONICA

La forma como están distribuidos los electrones de un átomo entre los distintos
orbitales atómicos se denomina configuración electrónica
Los orbitales se llenan en orden creciente de energía, con no más de dos
electrones por orbital

Elemento Z Diagrama de orbitales Configuración electrónica


1s 2s 2p 3s
H 1 1s1
                                                                    
He 2 1s2
                                                                    
Li 3 1s2 2s1
                                                                    
Be 4 1s2 2s2
                                                                    
B 5 1s2 2s2 2p1
                                                                  
C 6 1s2 2s2 2p2
                                                                  
 
Las configuraciones electrónicas pueden también escribirse de manera
abreviada haciendo referencia al último nivel completo. Así la configuración del
sodio la podemos escribir como [Ne]3s1 .
También podemos escribir la configuración del litio como [He]2s1
A los electrones que pertenecen a un nivel incompleto se les denomina
electrones de valencia.
El gas noble Argón representa el final del período iniciado por el sodio para
n=3  

1s 2s 2p 3s 3p
Ar 18                                                          [Ne] 3s2 3p6
Configuración Electrónica y la Tabla Periódica La tabla periódica esta
estructurada de manera que todos los átomos de una columna tienen los
mismos electrones de valencia. Así los metales alcalinos de la primera
columna tienen todos un electrón de valencia en un orbital s, ó el grupo de los
halógenos que tienen 7 electrones de valencia: dos en el orbital s y 5 en los
tres orbitales p. Si agrupamos las columnas en función del último tipo de orbital
que se ha llenado tendremos:

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