7-Equilibrios Acido Base II

7.
Equilibrios ácido-base II
Química (1S, Grado Biología, G12) UAM 2009/10 7. Equilibrio ácido-base II

Contenidos
Equilibrios ácido-base II
• Propiedades ácido-base de las sales: hidrólisis.

• Indicadores ácido-base
• Reacciones ácido-base. Valoraciones.
• Disoluciones reguladoras. Capacidad amortiguadora.
Química (1S, Grado Biología, G12) UAM 2009/10 7. Equilibrio ácido-base II 2

Bibliografía recomendada
• Petrucci: Química General, 8ª edición. R. H. Petrucci, W. S.

Harwood, F. G. Herring, (Prentice Hall, Madrid, 2003).
– Secciones 17.7, 18.2, 18.3, 18.4

Comportamiento
ácido-base de los
iones: hidrólisis

Sales de ácidos fuertes y bases fuertes
Los iones de la ionización de ácidos o de bases fuertes son estables y no tienen
carácter ácido ni básico
HCl  H 2O  Cl   H 3O 
NaOH  H 2O  Na   H 2O  OH 
Como consecuencia, las disoluciones de sales de ácidos fuertes y bases fuertes
son neutras
• Disolución de una sal de ácido fuerte y base fuerte

NaCl  Na   Cl  Iones estables, ni ácidos ni básicos. pH  7

Iones de ácidos débiles
Los iones resultantes de la ionización de un ácido débil tienen comportamiento
básico; por lo tanto, establecen su propio equilibrio de ionización de base
[ A ][ H 3O  ]
(1) HA  H 2O  A   H 3O   Ka
ácido
conjugados
base [ HA]
[ HA][OH  ] Ka Kb  K w
(2) A  H 2 O  HA  OH  
 Kb
[A ] pK a  pKb  14, 00
(1)  (2)  2H 2O  H 3O   OH 
HCN  H 2O  CN   H 3O  K a  6, 2 1010
CN  CN   H 2O  HCN  OH  1, 0 1014 5
es una base Kb   1, 6  10
6, 2 1010
[Lectura: Petrucci 17.7]

Iones de bases débiles
Los iones resultantes de la ionización de una base débil tienen comportamiento
ácido; por lo tanto, establecen su propio equilibrio de ionización de ácido
[ HB  ][OH  ]
(1) B  H 2O  HB   OH   Kb
base
conjugados
ácido [ B]
[ B ][ H 3O  ] K a Kb  K w
(2) HB   H 2O  B  H 3O  
 Ka
[ HB ] pK a  pK b  14, 00
(1)  (2)  2H 2O  H 3O   OH 
NH 3  H 2O  NH 4  OH  K b  1,8  105
1, 0  1014
NH 4 es un ácido NH 4  H 2O  NH 3  H 3O  Ka   5, 6  10 10
1,8 105

Hidrólisis (de sales)
Las disoluciones de sales de ácidos débiles o de
(Como consecuencia de lo anterior)
bases débiles no son neutras: se hidrolizan
• Disolución de una sal de ácido débil y base fuerte
NaCN  Na   CN  pH  7
estable base
Kw
CN   H 2O  HCN  OH  K h  Kb   1, 6 105
x x x K a ( HCN )
Ejemplo: pH de una disolución NaCN(ac) 0,20 M.

[pH de una disolución de una base débil]
x2
[CN  ]  c0  x c0  Kb x  K b c0 x  1, 6 105  0, 20  1,8 10 3
c0
[ HCN ]  x
[OH  ]  x  w  x pOH   log1,8 103  2, 75
pH  14, 00  pOH  14, 00  2, 75  11, 25

• Disolución de una sal de base débil y ácido fuerte
NH 4Cl  NH 4  Cl  pH  7
ácido estable
NH 4  H 2O  NH 3  H 3O  Kw
Kh  Ka   5, 6  1010
x x x K b ( NH 3 )
Ejemplo: pH de una disolución NH4Cl(ac) 0,20 M.
[pH de una disolución de un ácido débil]
x2
[ NH 4 ]  c0  x c0  Ka x  K a c0 x  5, 6 1010  0, 20  1,110 5
c0
[ NH 3 ]  x
[ H 3O  ]  x  w  x pH   log1,1 105  4,96

• Disolución de una sal de ácido débil y base débil
NH 4CN  NH 4  CN  pH ácido o básico dependiendo de la comparación
ácido base de las fuerzas ácidas y básicas de los dos iones
Kw

NH  H 2O 
4 NH 3  H 3O 
Ka   5, 6 1010
K b ( NH 3 )
Kw
CN   H 2O  HCN  OH  Kb   1, 6  105
K a ( HCN )
pH>7 en este caso

Indicadores y
valoraciones ácido-
base

Indicadores ácido-base
• Sustancias cuyo color depende del pH de la disolución en la que

están presentes
– ácidos débiles cuyas formas ácida y básica conjugadas tienen colores
distintos  
  [ In ][ H 3O ]
HIn  H 2O  In  H 3O  Ka
[ HIn]
color A color B
[ HIn] [ HIn]
[ H 3O  ]  K a pH  pK a  log
[ In  ] [ In  ]
[ H 3O  ]  [ HIn]  [ In  ] color B pH  pK a
[ HIn]  [ In  ] viraje pH  pK a
[ H 3O  ]  [ HIn]  [ In  ] color A pH  pK a
Indicadores ácido-base
HIn  H 2O  In   H 3O 
[ HIn]
pH  pK a  log
azul de bromofenol
[ In  ]
azul de bromotimol
naranja de metilo
rojo de alizarina
rojo de quinaldina
[ HIn]

 0,1 pH  pK a  1
[ In ]
[ HIn]

1 pH  pK a
amarillo de alizarina
[ In ]
azul de timol
amarillo Clayton
[ HIn]
fenolftaleína

 10 pH  pK a  1
[ In ]
pKa 1,6 3,5 4,1 5,3 7,3 9,5 11 12,7 9,2

1,7
Valoración ácido-base
• Determinación de la concentración de un ácido (base) en una

disolución por reacción de neutralización con una base (ácido)
– Midiendo un volumen de disolución necesario para alcanzar cantidades
estequiométricas de ácido y base
• ej. 1: A + B → Sal + H2O nA/nB = 1 nA=nB
• ej. 2: 2A + 3B → Sal + H2O nA/nB = 2/3 3nA=2nB
[ B ] mol B
valorante: VB ml dsln B  nB mol B
1000 ml dsln B
ej.2:
2 mol A
muestra nB mol B  n A mol A
problema: VA ml dsln A 3 mol B
n A mol A 1000 ml mol A
 [ A]
VA ml dsln A 1l l dsln A
Valoración ácido-base
• Punto de equivalencia (pde) de una valoración

– Es la disolución alcanzada cuando los reactivos valorante y valorado han
reaccionado en cantidades estequiométricas
• determinado por el reactivo limitante (el reactivo que se agota)
• Punto final de una valoración
– Es la disolución alcanzada cuando se detiene la valoración
– Se determina por la observación de un cambio brusco
• de color de un indicador (viraje)
• del pH indicado por un pH-metro
• ...
• Se ha de elegir el indicador de modo que el punto final coincida con
el punto de equivalencia

Valoración de un ácido fuerte con una base fuerte
Ejemplo: Valoración de 25,00 ml de HCl(ac) 0,100 M con NaOH(ac) 0,100 M
Reacción global: HCl  NaOH  NaCl  H 2O

1) Punto inicial: Disolución de un ácido fuerte
[ H 3O  ]  0,100 M pH   log 0,100  1, 00
n( H 3O  )  25, 00 103  0,100 mol  2,500 mmol
2) Puntos intermedios: Disolución de un ácido fuerte

(Reactivo limitante: la base)
 (2,500  10, 00  0,100) mmol

10, 00 ml NaOH ( ac) [ H 3O ]   0, 0429M ; pH  1,37
(25, 00  10, 00) ml
 2,500  24, 00  0,100
24, 00 ml NaOH ( ac) [ H 3O ]  M  2, 04 10 3 M ; pH  2, 69
25, 00  24, 00
 2,500  24,90  0,100
24,90 ml NaOH ( ac) [ H 3O ]  M  2, 00 10 4 M ; pH  3, 70
25, 00  24,90 [Lectura: Petrucci 18.4]
Valoración de un ácido fuerte con una base fuerte
3) Punto de equivalencia: Disolución de una sal de ácido fuerte y base fuerte

(Proporciones estequiométricas)
pH  7, 00
4) Puntos posteriores al pde: Disolución de una base fuerte

(Reactivo limitante: el ácido)
25,10  0,100  2,500

25,10 ml NaOH ( ac) [OH ]  M  2, 00 104 M ; pH  10, 30
25, 00  25,10
 26, 00  0,100  2,500
26, 00 ml NaOH ( ac) [OH ]  M  1,96 103 M ; pH  11, 29
25, 00  26, 00
40, 00  0,100  2,500
40, 00 ml NaOH ( ac) [OH  ]  M  0, 0231M ; pH  12, 36
25, 00  40, 00
Valoración de un ácido fuerte con una base fuerte:
curva de valoración
Punto de equivalencia
[disolución de una sal de
ácido fuerte y base fuerte:
pH=7]
Punto final de la
valoración con fenolftaleína
Punto final de la valoración

con rojo de quinaldina

Valoración de un ácido débil con una base fuerte
Ejemplo: Valoración de 25,00 ml de HAc(ac) 0,100 M con NaOH(ac) 0,100 M.

Ka(HAc)=1,8x10-5.
Reacción global: HAc  NaOH  NaAc  H 2O
1) Punto inicial: Disolución de un ácido débil
HAc  H 2O  Ac   H 3O  [ HAc]  c0  x c0  0,100 M
x x x [ H 3O  ]  x  w  x x2
 Ka x  c0 K a  0, 0013M
c0
pH   log 0, 0013  2,87
3) Punto de equivalencia: Disolución de una sal de ácido débil y base fuerte (hidrólisis)
NaAc  Na   Ac 
Kw
Ac   H 2O  HAc  OH  K b   5, 6  10 10
x x x K a ( HAc)
25, 00  0,100
[ Ac  ]  c0  x c0   0, 0500 M
50, 00
[ HAc ]  x 2
x
[OH  ]  x  w  x  K b x  K b c0  5,3 106 M pOH  5, 28 pH  8, 72
c0
Valoración de un ácido débil con una base fuerte:
curva de valoración
Ejemplo: Valoración de 25,00 ml de HAc(ac) 0,100 M con NaOH(ac) 0,100 M.
Ka(HAc)=1,8x10-5.
Punto de equivalencia
[disolución de una sal de
ácido débil y base fuerte:
pH>7]
Punto final de la
valoración con fenolftaleína
Punto final de la valoración

con azul de bromofenol

Valoración de un ácido poliprótico:
H3PO4(ac) con NaOH(ac)
pH
2o pde
10.0 n( NaOH ) pde 2
2
n( H 3 PO4 )
8.0
6.0 1er pde
n( NaOH ) pde1
4.0 1
n( H 3 PO4 )
2.0
0.0 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0

V NaOH(ac) 0.100 M (ml)
1er pde H 3 PO4 (ac)  NaOH (ac)  NaH 2 PO4 (ac)  H 2O(l )
2o pde H 3 PO4 (ac)  2 NaOH (ac)  Na2 HPO4 (ac)  2 H 2O(l )
3er pde H 3 PO4 (ac)  3 NaOH ( ac)  Na3 PO4 (ac)  3H 2O(l )
Disoluciones
reguladoras

Disoluciones reguladoras
• Objetivo: Disoluciones que tengan el pH estable ante posibles

adiciones de ácidos y de bases
– Disoluciones reguladoras, amortiguadoras o tampón
– P.ej., la mayor parte de la vida sólo se puede mantener en rangos
pequeños de pH
• En humanos
– pH normal: 7,4 (7,35-7,45)
– pH compatible con la vida: (7,0-7,8)
– ¿Qué características deben tener estas disoluciones?
• Debe contener cantidades suficientes de un ácido (que neutralice las bases que se
añadan) y de una base (que neutralice los ácidos que se añadan)
• El ácido y la base no deben reaccionar entre si
– un ácido y una base conjugados
– reaccionan (se intercambian H+, pero mantienen sus concentraciones
– ¡Disoluciones de ácidos débiles y de sales suyas con bases fuertes!
– o disoluciones de bases débiles y de sales suyas con ácidos fuertes
– otras
¿Cuáles de las siguientes disoluciones son reguladoras del pH? ¿Qué equilibro
entre ácido y base conjugados se establece?
NaAc HAc Ac   H 2O  HAc  OH  SI

base ácido
NaNO3 HNO3 NO3 es estable (ni ácido ni base) NO
NH 4Cl NH 3 NH 4  H 2O  NH 3  H 3O  SI
ácido base
KCl KOH K es estable (ni ácido ni base) NO
NaCO3 NaHCO3 CO32  H 2O  HCO3  OH  SI

base ácido

Amortiguadores (tampones) fisiológicos
Amortiguador proteína (principalmente hemoglobina) [intracelular]
HHb   H 2O  Hb  H 3O  Kw
K a  K a ( HHb  ) 
ácido base K b ( Hb)
Amortiguador fosfato [intracelular]
H 2 PO4  H 2O  HPO42  H 3O  K a  K a 2 ( H 3 PO4 )  6, 2 108

ácido base
pK a  7, 2
Amortiguador bicarbonato [ósea; intra/extracelular]
CO2  2 H 2O  H 2 CO3  H 2O  HCO3  H 3O  K a  K a1 ( H 2CO3 )  4, 2 107

ácido base
pK a  6, 4
[base] n
pH  pK a  log  pK a  log base
[ácido] nácido Ec. de
Henderson-Hasselbach

Ejemplo: Disolución amortiguadora de ácido acético y acetato sódico
HAc ( ac ) y NaAc ( s )  Ac  ( ac )  Na  ( ac )
[ácido]  ca [sal]  cs cs cs
Se establece el equilibrio:
HAc  H 2O  Ac   H 3O  [ Ac  ][ H 3O  ]
 Ka
x x x [ HAc]
[ HAc]
[ H 3O  ]  K a
[ Ac  ]
 [ HAc] [ Ac  ]
 log[ H 3O ]   log K a  log   log K a  log
[ Ac  ] [ HAc]
(si K a )
[ AcH ]  ca  x  ca
[ Ac  ]  cs  x  cs
[ Ac  ] nAc cs
pH  pK a  log  pK a  log  pK a  log Ec. de
[ HAc] nHAc ca Henderson-Hasselbach

Preparación de disoluciones reguladoras
1. Elegir un ácido débil con un pKa próximo al valor de pH deseado

2. Las molaridades de la sal y del ácido deben ser mucho mayores que
Ka y que Kb (o Kh)
3. La razón entre molaridades de sal y ácido debe estar comprendida
entre 0,1 y 10

Preparación de disoluciones reguladoras
Ejemplo: Se dispone de HAc (Ka=1,8x10-5, pKa=4,74) y de HF (Ka=3,5x10-4,

pKa=3,45) y de sus respectivas sales sódicas. Se desea preparar 500 ml de una
disolución reguladora de pH=5,09. Señala cómo hacerlo.
• Con HAc y NaAc

cs cs
• pH  pK a  log  10 pH  pKa  105,09 4,74  100,35  2, 24
ca ca
• p.ej. ca  0,100M cs  2, 24  0,100 M  0, 224 M
0,100 mol HAc

500 ml dsln  0, 0500 mol HAc
1000 ml dsln  H 2O
hasta 500ml
0, 224 mol NaAc
500 ml dsln  0,112 mol NaAc
1000 ml dsln

Variaciones de pH de disoluciones reguladoras
Ejemplo: a) ¿Cuánto cambia el pH de 100,0 ml de agua destilada al añadir
1,0 ml de HCl(ac) 0,1 M? b) ¿Y al añadir 1,0 ml de NaOH(ac) 0,1 M?
Inicialmente: pH  7, 00
a) + 1,0 ml HCl(ac) 0.1M [ H 3O  ]  c0  w c0  0,11, 0 M  9,9  104 M

101, 0
pH   log 9,9 104  3, 00
 pH  3, 00  7, 00  4, 00
b) + 1,0 ml NaOH(ac) 0.1M [OH  ]  c0  w c0  0,11, 0 M  9,9  104 M

101, 0
pOH   log 9,9 10 4  3, 00 pH  11, 00
 pH  11, 00  7, 00  4, 00

Ejemplo: a) ¿Cuánto cambia el pH de 100,0 ml de una disolución tampón de
NaAc(0,224 M)/HAc(0,100 M) al añadir 1,0 ml de HCl(ac) 0,1 M? b) ¿Y al
añadir 1,0 ml de NaOH(ac) 0,1 M? [HAc (Ka=1,8x10-5, pKa=4,74)]
  [ Ac  ] nAc
Ac  H 2O  HAc  OH pH  pK a  log  pK a  log
x x x [ HAc] nHAc
Inicialmente:
[ Ac  ]  cs  x cs  0, 224 M n Ac   ns  nx  ns  ...  0, 0224 mol Ac 

[ AcH ]  ca  x ca  0,100 M n AcH  na  nx  na  ...  0, 0100 mol HAc
pH  4, 74  log 2, 24  5, 09

  [ Ac  ] nAc
a) + 1,0 ml HCl(ac) 0.1M: HCl  H 2O  H 3O   Cl 

nHCl  0, 0001 mol HCl H 3O   Ac   H 2O  AcH
nAc  ns  nx  nHCl ns  nHCl  (0, 0224  0, 0001) mol Ac   0, 0223 mol Ac 
nAcH  na  nx  nHCl na  nHCl  (0, 0100  0, 0001) mol HAc  0, 0101 mol HAc
0, 0223
pH  4, 74  log  4, 74  log 2, 21  5, 08
0, 0101
 pH  5, 08  5, 09  0, 01
  [ Ac  ] nAc
b) + 1,0 ml NaOH(ac) 0.1M: NaOH  Na   OH 

nNaOH  0, 0001 mol NaOH OH   HAc  H 2O  Ac 
nAc  ns  nx  nNaOH ns  nNaOH  (0, 0224  0, 0001) mol Ac   0, 0225 mol Ac 
nAcH  na  nx  nNaOH na  nNaOH (0, 0100  0, 0001) mol HAc  0, 0099 mol HAc
0, 0225
pH  4, 74  log  4, 74  log 2, 27  5,10
0, 0099
 pH  5,10  5, 09  0, 01
Capacidad reguladora e intervalo de regulación
Capacidad reguladora: cantidad de ácido o base que una disolución
reguladora puede neutralizar sin que se produzca una variación grande de pH
[experiencia + convenio: se considera una variaciones grandes de pH aquellas que superan una
unidad]
ns  na b ns  na b 10na  ns
log 1  10 ns  na b  10na 10na b na b 
na na b na na b 11
n  na b ns  na b 1 10ns  na
log s  1  10ns  10na b  na na b
na na b na na b 10 na b 
11
max  10ns  na , 10na  ns  9
na b  na b  ns si ns  na
11 11
Intervalo de regulación: intervalo de pH en el que una disolución reguladora
neutraliza ácidos y bases manteniendo su poder de regulación
[experiencia + convenio: mantiene su poder regulador si la razón de concentraciones de las formas
ácida y base conjugadas se mantiene entre 0,1 y 10]
pK a  1  pH  pK a  1

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7.

Química (1S, Grado Biología, G12) UAM 2009/10 7. Equilibrio ácido-base II

• Propiedades ácido-base de las sales: hidrólisis.

Química (1S, Grado Biología, G12) UAM 2009/10 7. Equilibrio ácido-base II 2

• Petrucci: Química General, 8ª edición. R. H. Petrucci, W. S.

Química (1S, Grado Biología, G12) UAM 2009/10 7. Equilibrio ácido-base II 3

Química (1S, Grado Biología, G12) UAM 2009/10 7. Equilibrio ácido-base II

• Disolución de una sal de ácido fuerte y base fuerte

Química (1S, Grado Biología, G12) UAM 2009/10 7. Equilibrio ácido-base II 5

[Lectura: Petrucci 17.7]

[Lectura: Petrucci 17.7]

Ejemplo: pH de una disolución NaCN(ac) 0,20 M.

[Lectura: Petrucci 17.7]

[Lectura: Petrucci 17.7]

[Lectura: Petrucci 17.7]

Química (1S, Grado Biología, G12) UAM 2009/10 7. Equilibrio ácido-base II

• Sustancias cuyo color depende del pH de la disolución en la que

pKa 1,6 3,5 4,1 5,3 7,3 9,5 11 12,7 9,2

• Determinación de la concentración de un ácido (base) en una

• Punto de equivalencia (pde) de una valoración

[Lectura: Petrucci 18.4]

Ejemplo: Valoración de 25,00 ml de HCl(ac) 0,100 M con NaOH(ac) 0,100 M

Reacción global: HCl  NaOH  NaCl  H 2O

2) Puntos intermedios: Disolución de un ácido fuerte

 (2,500  10, 00  0,100) mmol

Ejemplo: Valoración de 25,00 ml de HCl(ac) 0,100 M con NaOH(ac) 0,100 M

3) Punto de equivalencia: Disolución de una sal de ácido fuerte y base fuerte

4) Puntos posteriores al pde: Disolución de una base fuerte

Ejemplo: Valoración de 25,00 ml de HCl(ac) 0,100 M con NaOH(ac) 0,100 M

Punto final de la valoración

[Lectura: Petrucci 18.4]

Ejemplo: Valoración de 25,00 ml de HAc(ac) 0,100 M con NaOH(ac) 0,100 M.

Punto final de la valoración

[Lectura: Petrucci 18.4]

6.0 1er pde

0.0 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0

Química (1S, Grado Biología, G12) UAM 2009/10 7. Equilibrio ácido-base II

• Objetivo: Disoluciones que tengan el pH estable ante posibles

NaAc HAc Ac   H 2O  HAc  OH  SI

NaNO3 HNO3 NO3 es estable (ni ácido ni base) NO

KCl KOH K es estable (ni ácido ni base) NO

NaCO3 NaHCO3 CO32  H 2O  HCO3  OH  SI

[Lectura: Petrucci 18.2]

Amortiguador fosfato [intracelular]

H 2 PO4  H 2O  HPO42  H 3O  K a  K a 2 ( H 3 PO4 )  6, 2 108

Amortiguador bicarbonato [ósea; intra/extracelular]

CO2  2 H 2O  H 2 CO3  H 2O  HCO3  H 3O  K a  K a1 ( H 2CO3 )  4, 2 107

Química (1S, Grado Biología, G12) UAM 2009/10 7. Equilibrio ácido-base II 25

[Lectura: Petrucci 18.2]

1. Elegir un ácido débil con un pKa próximo al valor de pH deseado

[Lectura: Petrucci 18.2]

Ejemplo: Se dispone de HAc (Ka=1,8x10-5, pKa=4,74) y de HF (Ka=3,5x10-4,

• Con HAc y NaAc

0,100 mol HAc

[Lectura: Petrucci 18.2]

a) + 1,0 ml HCl(ac) 0.1M [ H 3O  ]  c0  w c0  0,11, 0 M  9,9  104 M

b) + 1,0 ml NaOH(ac) 0.1M [OH  ]  c0  w c0  0,11, 0 M  9,9  104 M

[Lectura: Petrucci 18.2]

[ Ac  ]  cs  x cs  0, 224 M n Ac   ns  nx  ns  ...  0, 0224 mol Ac 

[Lectura: Petrucci 18.2]

a) + 1,0 ml HCl(ac) 0.1M: HCl  H 2O  H 3O   Cl 

b) + 1,0 ml NaOH(ac) 0.1M: NaOH  Na   OH 

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