COMPLEJOS DE PALADIO-IMINA EN LA

REACCIÓN DE ACOPLAMIENTO C-C

TIPO MISOROKI-HECK EN MEDIO
ACUOSO DE YODOBENCENO Y
ESTIRENO

Semillero de Investigación Fase III

Química Inorgánica y Catálisis
GRUPO DE INVESTIGACIÓN EN QUÍMICA DE
COMPUESTOS ORGANOMETÁLICOS Y CATÁLISIS

• Tutor: Fernando
Cuenú Cabezas

• Investigadores:
Andrea Carolina Huertas Andrés
Camilo Restrepo Dorancelly
Fernández Moreno Elkin Alexis
Sánchez
TABLA DE CONTENIDO
1) INTRODUCCIÓN.
2) OBJETIVOS.
3) METODOLOGÍA.
4) RESULTADOS.
5) CONCLUSIONES.
6) BIBLIOGRAFÍA.
INTRODUCCIÓN

Taxol®: Antimitótico Morfina®: Analgésico

Prosulfuron®: Herbicida
 INTRODUCCIÓN

RI RI
X RII

RII Catalizador

Base

Esquema 1: Reacción General de Acoplamiento C-C tipo

Mizoroki-Heck
 NO2
OH

N Cl
N
N Pd Cl
Cl Pd N
Cl N
N

HO
O2 N

NO2
NO2

N Cl
N
N Pd Cl
Cl Pd N
Cl N
N

O2 N
O2N

Figura 1: complejo de paladio con ligante pirazolicos

OBJETIVOS

• General:
Sintetizar y caracterizar los complejos de Paladio-
Imina y su evaluación en la reacción de
acoplamiento C-C tipo Mizoroki-Heck en medio
acuoso de 4-Bromobenzaldehído y Estireno.
• Específicos:

NO2
NO2
N N
N N
N N

OH
NO2

Fig.1. Imina (1) Fig.2. Imina (2)

.

(1): (E)-2-((3-tert-butil-1-(3-nitrofenil)-1H-pirazol-5-ilimino)metil)fenol
(2): (E)-2-((3-tert-butil-1-(3-nitrofenil)-1H-pirazol-5-ilimino)metil)fenol
• Sintetizar y caracterizar los complejos de paladio con los
derivados pirazólicos de iminas.

• Evaluar la actividad catalítica de los complejos de

Paladio-Imina en las reacciones de acoplamiento C-C tipo
Mizoroki-Heck de 4-Bromobenzaldehído y Estireno , en
medio acuoso.
METODOLOGÍA
• Síntesis de las iminas:
NO2

N
N
NO2 OH N

HAc
H
N
+ H2N
N CALOR (1)
Y
NO2

Y= OH-, NO2

N
N
NO2 N

Esquema 1. Síntesis de Iminas. (2)

Acoplamiento de los compuestos pirazólicos a
paladio:

NO2
OH

N Cl
N
N Pd Cl

2 2 PdCl2(MeCN)2 DCM Cl Pd N
N T.Ambiente Cl N
N
N
OH N
HO
O2N

Esquema 2. Coordinación de Iminopirazol a Paladio

CARACTERIZACIÓN
96

1884.23
1822.52
88

1930.52
3068.39
3130.11

1965.24
80

2863.96
72

64

1571.8
%Transmittance

56

1207.3

601.72
1436.8
NO2

804.22
48

1242.01
2958.46

40

702
1502.37

1276.73

983.58
32

1141.72
N
N
N

1361.58
OH
24

16
1604.59

765.65
8 1537.09

3400 3200 3000 2800 2600 2400 2200 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400
Wavenumber (cm-1)

Figura 1: Espectro IR del compuesto (2)

Espectrometría de masas:

Figura 1. Espectrometría de masas del compuesto (1)

NO2

+
N
N

N
NO2

347 M/Z
N NO2
N
+
C(CH3)
N N
N +

OH
N

+
M : 364 M/Z
OH

NO2

N
N

Esquema 3. Fragmentos de masas del OH

compuesto (1)
 Resonancia magnética nuclear

1.40
D O W N L O A D 3 .J D X

NO2

0.20

N
N
OH N
Normalized Intensity

0.15
11.68

6.41
0.10

7.40
8.75

7.42

6.95
7.73

6.97

6.93
8.03
8.05

0.05
7.71
7.77

6.99

0
0.97 0.95 1.03 1.08 1.04 1.11 2.11 2.16 0.97 9.01

11 10 9 8 7 6 5 4 3 2
Chemical Shift (ppm)

Figura 2. 1H RMN compuesto (1).Las señales integran para un total de 20 protones.

PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

Las reacciones catalíticas en fase homogénea como las

reacciones de acoplamiento C-C, tipo Mizoroki-Heck,
requieren de catalizadores muy activos y muy selectivos
ya que generalmente se presentan subproductos no
deseados, formación de cluster de Paladio(0) generando
costos y desechos muy tóxicos. Además de usar como
solvente el DMF, que no es amigable con el medio
ambiente y el organismo.