TIPOS DE GASES Y CROMATOGRAFÍA

GLORIA ESPERANZA MARIÑO RINA PAOLA SIERRA

Hay varios tipos de registrados en un pozo:

gases

1.Gases de Hidrocarburos 2.Gases de no Hidrocarburos

GASES DE HIDROCARBUROS 

Alcanos: Hidrocarburo con la formula general CnH2n+2. Los cuatro primeros miembros de los alcanos son: metano, etano, propano y butano. Pasan de ser gases a líquidos y sólidos en los miembros con un gran número de átomos de carbono. Son compuestos orgánicos saturados. El metano es un gas incoloro, inodoro e inflamable. El etano tiene mayor densidad, pero es menos reactivo que el metano.

 Alquenos: Los cuatro primeros miembros de los alquenos son: eteno, propeno, buteno y penteno. Son compuestos orgánicos insaturados. Pasan de ser gases a líquidos y sólidos en los miembros con un gran número de átomos de carbono. 

Alquinos: Los tres primeros miembros de los alquinos son: etino, propino y butino. Son compuestos orgánicos insaturados.

Una alta proporción de los componentes pesados (propano . mientras una baja proporción generalmente indica una formación soportada por gas.pentano) indica acumulación de aceite. . La relativa proporción de los gases alcanos da una indicación de la composición de los fluidos del reservorio. Es un liquido incoloro de olor agradable (aromático). Benceno: Hidrocarburo de formula C6H6. es inflamable.

. altamente corrosivo.GASES DE NO HIDROCARBUROS SULFURO DE HIDROGENO (H2S): Es un gas toxico. se encuentra en la superficie como gas libre. Durante la operación de producción el H2S puede ser removido del gas asociado. Este gas junto con el dióxido de sulfuro es expulsado en erupciones volcánicas. o como solución en formaciones que contengan aceite o agua.

agua y H2S. CONCENTRACIÓN 10 PPM 20 PPM 100 . Prestarle atención medica inmediata.200 PPM 500 PPM 700 PPM 1000 PPM Olor a huevo podrido Seguro hasta 8 horas de exposición Pierde sentido del olfato.La acción bacteriana de reducción de sulfatos en ambientes anaeróbicos sobre sulfatos metálicos como sulfato de hierro (pirita). ‡ Efectos fisiológicos del H2S. Este es también asociado con arrecifes. EFECTOS . picazón en ojos y garganta Respiración dificultosa Pierde la conciencia. Muerte a los pocos minutos. Pierde la conciencia. La anhidrita (CaSO4) reacciona con materia orgánica para formar carbonato de calcio. En algunas secuencias evaporiticas también es común el H2S. junto con carbón. producen dióxido de carbono y H2S.

en la línea de flujo y en la mesa rotaria. OTROS GASES: Otros gases que se registran en superficie durante la perforación son: nitrógeno. este gas se monitorea desde la cabina de mudlogging mediante sensores colocados en la rumba. previo a la formación de hidrocarburos. . DIOXIDO DE CARBONO (CO2): Esta presente en la atmósfera a una concentración de 0.03%. hidrogeno y helio.Debido a su peligrosidad. El dióxido de carbono es expelido de sedimentos ricos en materia orgánica por la maduración termal del kerógeno.

TIPOS DE GASES El gas encontrado durante la perforación puede ser de varios tipos: Figura . .Diferentes tipos de gas encontrados durante los procesos de perforación.

Definición y terminología de los diferentes tipos de gas (carta total de gas) .Figura .

GAS LIBERADO: Gas que esta en los poros de la roca y es liberado mecánicamente por la broca. Ilustra la situación bajo condiciones normales de perforación. . Figura . La presión hidrostática (HP) es mayor que la presión del fluido de formación (FP).Modelo que muestra el gas liberado y recirculado.

el gas es filtrado lentamente pero continuamente al hueco. componentes más pesado de la serie de hidrocarburos. debido a que la presión del fluido de formación es mayor a la presión hidrostática. Esta en función de la permeabilidad de la formación. GAS RECICLADO: Gas el cual ha sido retenido en el lodo de perforación en superficie y que puede ser distribuido en el volumen total de lodo.GAS PRODUCIDO: Gas que es introducido en el pozo desde formaciones adyacentes. Tiende a ser menos volátil. el cual llega a ser visto como un background constante en la lectura o como curvas variadas en el detector de gas. induciendo cavings. . En formaciones de baja permeabilidad tales como lutita.

Este gas puede ser restado al gas de formación para dar un verdadero valor de gas total. .GAS DE CONTAMINACIÓN: Gas que ha sido artificialmente introducido dentro del lodo de perforación desde una fuente diferente al de la formación. Este es usualmente derivado de los aditivos del lodo tales como lignosulfanato. GAS BACKGROUND: Nivel constante de gas presente en la perforación del lodo proveniente del gas producido de la parte ya perforada y del gas reciclado.

Este puede ser el resultado del swabbing mientras se saca la tubería.GAS DE VIAJE : Gas que se infiltra en el hueco mientras se realiza el viaje. . También es influenciado por la velocidad a la que se saca la tubería. debido a una reducción de la presión hidrostática (APD) o debido a un lento flujo desde una formación soportada por gas. La cantidad de gas de viaje indica el estado del hueco y generalmente no es trazado en el masterlog pero si es reportado numéricamente.

El gas de viaje puede reaparecer a la superficie dos o más veces. se bombea una píldora pesada antes de comenzar el viaje. El gas de viaje también puede comenzar a aparecer antes de un lagtime debido a que proviene de una zona soportada por gas que esta mas cerca a la superficie ó puede ser debido al gas de swab producido por la tubería al ser sacada. Generalmente para evitar consecuencias graves durante el viaje. .Este gas es observado en superficie después de iniciar la circulación al finalizar un viaje.

Durante este corto intervalo de tiempo la presión hidrostática es reducida. La introducción de los fluidos de formación dentro del anular por el movimiento de la tubería es denominado Swabbing. Durante una conexión las bombas del equipo son paradas y la tubería se mueve hacia arriba.GAS DE CONEXIÓN: Este gas es debido a la perdida de presión anular y al swabbing de la formación. . GAS SWAB: Gas producido por el levantamiento de la tubería. Puede ser tratado como un gas de conexión.

La bolsa de aire puede atrapar gas del lodo de una zona soportada por gas. causando un incremento en la eficiencia de la trampa. GAS DE CAMPANA: Durante las conexiones es posible que el gas se almacene en la boquilla de la campana y en la línea de flujo.GAS DE KELLY: Gas producido por una bolsa de aire la cual resulta en la sarta de la desconexión y conexión de la Kelly. donde el lodo esta estacionario y liberando gas. Este puede ser circulado cuando pasa por la trampa y causa una respuesta de gas de conexión a nivel del tope. . Esta bolsa de aire es bombeada tubería abajo y devuelta a través del anular.

GAS DE RIPIOS El gas retenido en los ripios después de haber sido removidos por la broca es liberado a profundidades menores en el pozo. . Esto puede ensanchar el verdadero show de gas liberado de la formación.

Bajo circunstancias normales de perforación los valores de presión diferencial siempre son positivos y la presión hidrostática excede a la presión de formación. El gas liberado durante la perforación con una presión diferencial positiva. . generalmente por unos pocos psi.FACTORES QUE AFECTAN LA LECTURA DE GAS ‡Presión Diferencial: Los pozos generalmente son perforados con cierta presión diferencial. la presión de la columna hidrostática excederá a la presión de poros. es debido al gas liberado.

Ilustra una situación de presión anormal (TBP < FP). TBP= HP+APD. El gas producido. es debido al gas liberado más el gas producido. El show de gas en este caso. Cuando se entra a perforar arcillolita. continua fluyendo. la componente del gas liberado desaparece.Presión del fluido de formación excede a la presión hidrostática del lodo..Figura . siendo controlado por la porosidad y permeabilidad de la arenisca. .

Si la perforación ocurre en una zona donde la presión hidrostática es menor a la presión ejercida por los fluidos de la formación. Durante condiciones normales de perforación el gas en superficie es debido solamente al gas liberado. . los fluidos de la formación incluyendo gas fluye a una rata lenta. el gas que llega a superficie es debido al gas liberado y al gas producido. En ambos casos. la presión diferencial es negativa resultando en un sobrebalanceo de la columna. Si la formación tiene una buena permeabilidad y porosidad habrá un gran influjo desde la formación al pozo resultando probablemente en una patada de pozo donde se entra a controlar el pozo. Si la formación es menos permeable y menos porosa. Esto permitirá tomar las respectivas acciones correctivas (es posible que se incremente el peso del lodo).

El show de gas no se extiende a través de todo el intervalo arenoso. Figura .oPorosidad: Controla el grado de desalojo del gas contenido en la formación. . Esto se debe posiblemente a: (A) El intervalo poroso soportado por gas subyace un intervalo arenoso no poroso.Modelo que ilustra un "show" de gas afectado por la porosidad. pero solamente la parte superior contiene gas. ó (B) Todo el intervalo de arenisca es poroso.

la ROP es mucho más lenta.Efecto de la rata de penetración (ROP) sobre los show de gas. En este caso. . la concentración de gas es mucho menor en magnitud pero mas grande en duración. A menor rata de penetración. el show de gas es más amplio en duración.oRata de penetración: Controla la concentración de gas en el lodo. Figura . Cuando la rata de penetración es baja. A mayor rata de penetración mayor concentración de gas en un corto intervalo de tiempo.

oLa rata de flujo: A mayor rata de flujo mayor concentración de gas. . por lo tanto los gases livianos se pueden perder a través del nipple de la campana y de la línea de flujo. son más fáciles de separar del lodo que los gases más pesados.oLa profundidad: Los shows de gas se incrementan con la profundidad. oLa eficiencia de la trampa de gas: Los gases más livianos. puesto que la expansión se incrementa con esta. oComposición del lodo: En lodo base agua la cantidad de gas liberado es inversamente proporcional al agua utilizada. la habilidad del lodo para disolver gas decrece y la cantidad de gas liberado se incrementa. Cuando el peso del lodo y la salinidad se incrementan.

oLínea que va desde la trampa al detector en la unidad de mudlogging. Cuando el peso del lodo es muy alto (mayor que la presión de la formación) la presencia de gas es muy baja a nula. A mayor peso del lodo decrece la eficiencia de la trampa y decrece la solubilidad del gas. la cual tiene mayor capacidad de disolución que el agua. resultando en un show de gas más pobre. oTamaño del hueco. propiedades reológicas. Entre mas baja la viscosidad. mayor eficiencia presenta la trampa de gas.En lodos base aceite. el solvente del gas es la fase aceitosa. . Otras propiedades del lodo también influye en el show de gas: filtrado. El show de gas reduce el peso y la viscosidad del lodo.

El registro del gas total no coincide exactamente con la cromatografía de gases (C1 a C6). .GAS TOTAL Y CROMATOGRAFIA La relación entre el gas total y la cromatografía generalmente no es contante. la cual es proveniente del lodo a través de la línea de gas que llega a la unidad de mudlogging mientras el análisis de cromatografía utiliza una muestra de gas que es tomada cada cinco minutos según la respuesta del cromatográfo. La desigualdad en los valores entre el gas total y la cromatografía de gas se debe principalmente a: El gas total es una lectura constante de gas. Esto no necesariamente implica un mal funcionamiento del detector de gas o del cromatografo de gas.

para que el cromatográfo tome una lectura en el pico más alto de gas es remota. El análisis de cromatografía de gas puede ser usado solamente para determinar los radios de los gases de hidrocarburos presentes en la muestra mientras el gas total es usado para determinar la concentración de gas total en la muestra. con el fin de realizar la cromatografía en el pico más alto de gas total. .Por lo tanto. A veces es recomendable que el análisis de cromatografía se realice manualmente.

Una fase móvil (gas inerte) pasa a través de una columna capilar (<1mm) que contiene una fase estacionaria (líquido de alto peso molecular).CROMATOGRAFIA DE GASES (GC) Técnica analítica diseñada para separar compuestos de una muestra de hidrocarburos. . La muestra de crudo en solución es inyectada y vaporizada antes de pasar por la columna.

INYECTOR DE MUESTRA PARA UN CROMATOGRAFO DE GAS .

donde cada compuesto corresponde a un pico cuya área es proporcional a su concentración en la muestra. La respuesta del detector es representada en una gráfica llamada cromatograma.Los diversos compuestos salen de la columna a diferentes tiempos en función de su mayor o menor retención en la fase estacionaria. . y son medidos por un detector (FID o TCD). Los compuestos que se pueden separar por cromatografia de gases deben ser Volatiles y Termicamente Estables.

 Parámetros indicativos de biodegradación: Proporción entre n-parafinas livianos y pesados: en el proceso de biodegradación las bacterias empiezan por remover los n-alcanos de más bajo peso molecular. prosiguiendo con los de peso molecular sucesivamente más alto. Consecuentemente. Proporción entre n-parafinas e isoprenoides: las bacterias remueven los n-alcanos antes de los iso-alcanos. . Por lo tanto. con el avance del proceso de biodegradación los crudos presentan relaciones entre n-alcanos livianos y pesados progresivamente menores. con el avance del proceso de biodegradación los crudos presentan relaciones entre iso.e n-alcanos (P/n-C17 y F/n-C18) progresivamente menores.

Las altas proporciones de estos compuestos no es resuelta por la cromatografía (UCM). El petróleo residual por lo tanto quedase progresivamente más pesado. . enriquecido en naftenos. aromáticos y compuestos NSO. prosiguiendo con los n-alcanos de peso molecular sucesivamente más alto y los iso-alcanos.Forma de la línea base: en el proceso de biodegradación las bacterias empiezan por remover los n-alcanos de bajo peso molecular. generando una desviación de la línea base del cromatograma para arriba ("hump").

Cada familia de compuestos presenta una fragmentación característica relacionada con su estructura molecular.ESPECTROMETRIA DE MASAS (GC-MS) Los compuestos que salen de la columna cromatográfica son fragmentados por un feje de electrones de alta energía. .

Esta técnica es particularmente útil en la separación de las mezclas complejas de hidrocarburos de alto peso molecular y bajas concentraciones que no son resueltas en la cromatografía de gases. cuya composición y estructura molecular indican nexos claros con moléculas encontradas en organismos vivos (fósiles moleculares). ESPECTROMETRIA DE MASAS (GC-MS) ± Biomarcadores Es usada en la geoquímica del petróleo para la identificación y cuantificación de los biomarcadores. Los biomarcadores ocurren en concentraciones muy pequeñas en los bitumen y petróleos. Son compuestos orgánicos (en su mayoría ciclo alcanos y aromáticos) presentes en los petróleos y bitumen de rocas sedimentarias. y está prácticamente ausentes en los condensados .

Las dos familias de biomarcadores más usadas en los estudios geoquímicos de petróleo y rocas madre son: ‡ ‡ Terpanos. con fragmento característico de m/z 217 . con fragmento característico de m/z 191 Esteranos.

 Revisar periódicamente (cada vez que se recoja una muestra) que la trampa de gas este funcionando.  Comprobar que el detector este respondiendo adecuadamente a la muestra que es tomada de la trampa de gas.  La carta de calibración de cromatografía de gas debe estar visible con su respectivo tiempo de retención de cada gas con el fin de determinar más fácilmente los picos de gas. La carta de gas (Cheessel) debe estar marcada con la atenuación que se esta trabajando y cada pico de gas debe estar marcado con su profundidad.  Drenar cada 8 horas la línea de gas.  Llevar simultáneamente la carta de gas total y la cromatografía de gases.MÉTODOS DE CHEQUEO DEL SISTEMA DE GAS  Calibrar cada 5 días el cromatógrafo de gas.  Limpiar la trampa de gas cada tres horas debido a que se puede formar una torta de lodo y taponar la abertura de la línea de gas. especialmente el C1 y C2 que generalmente están muy unidos. revisar toda la línea de gas y chequear que la dina pump(bomba de vacio) este funcionando adecuadamente. no solamente el motor sino estar pendiente que el agitador (elite) este en movimiento de manera que este separando el gas del lodo de perforación. .

 Estar pendiente de la perdida de sensibilidad (debido a taponamiento de la línea de gas.  Purgar con aire la línea de gas y ajustar el cero. El tiempo de duración de las lecturas de los diferentes tipos de gases debe de ser el adecuado con el fin de que se pueda detectar los últimos picos de gases (C4 .  Chequear la trampa gas e inyectar gas para estar seguro que este funcionando adecuadamente .  Revisar constantemente que la trampa de gas no este ahogada con el nivel del lodo.  Chequear el sistema de gas durante la perforación. el detector y el cromatográfo con carburo o inyectándole gas desde la trampa cada 12 horas. mal funcionamiento en los equipos del sistema de gas) Chequear el sistema de gas.  Apagar la bomba de vacio y el motor de la trampa después de cada viaje.  Tanto el recogemuestras como el logger deben estar pendientes de que la zaranda este funcionando correctamente.C6).

CURVA DE GAS DURANTE LA PERFORACIÓN. .

ni quiebres bruscos que impida llevar la muestra rápidamente al totalizador de gas que se encuentra en la unidad de mudlogging.  En zonas donde la detección de gas ha sido nula. es decir si la cromatografía esta registrando picos desde C1 hasta C5.  Si se ha venido registrando gas durante la perforación y de repente la lectura de gas cae bruscamente o después de un viaje no se vuelve a registrar gas se recomienda chequear el sistema de gas como se ha descrito en los puntos anteriores. y desaparece cualquier de estos picos puede indicar que el cromatográfo esta fallando. . Esto siempre y cuando las condiciones de perforación tales como el peso del lodo no ha cambiado drásticamente.  Se recomienda que después de cada viaje o en un periodo de no circulación se apague la bomba de vacío y el motor de la trampa.Cuando la cromatografía de una zona de gas cambia. para transportar la muestra de gas desde la trampa de gas hasta la unidad de mudlogging debe ser lo más corta posible.  La manguera que se usa. es recomendable chequear la trampa gas e inyectar gas para estar seguro que este funcionando adecuadamente. sin tener catenaria (curvatura).

n-butano.ANÁLISIS E INTERPRETACION DE CROMATOGRAFIA DE GAS El cromatográfo es el instrumento que muestra los componentes que representa la concentración de los gases en los hidrocarburos: metano. La proporción de los gases da una indicación de la composición de los fluidos del reservorio. . etano. ibutano. propano. pentano y hexano.

La concentración de gas se da en partes por millón o en unidades. Cuando se usa. los cromatografos tipo FID BASELINE.Un show de gas se define como un incremento en el nivel del gas (background). ‡C1 (ppm)= Longitud del pico x Atenuación x constante (según la calibración) ‡Gas Total (unidades)= 1C1+2C2+3C3+4C4+5C5+6C6 / 500 . se tiene la siguiente relación: ‡Una unidad es igual a 500 ppm.

August 1985): Wh= [(C2+C3. Whittaker (AAPG..5 < Wh < 40 = Aceite (Densidad se incrementa al incrementarse Wh) ‡Si Wh > 40 = Aceite Residual .. Bh (Balance ratio) y Ch (Character ratio).Para la interpretación de los hidrocarburos consiste en calcular Wh (Wetness ratio).. M.5 = Gas muy seco ‡Si 0.5 < Wh < 17.5 = Gas (Densidad se incrementa al aumentar Wh) ‡Si 17. los cuales están basados en el estudio realizado por J.+C5)/(C1+C2+C3.+C5)] x 100 Bh=(C1+C2 ) / (C3+iC4+nC4+C5) Ch= (iC4+nC4+C5) / C3 La interpretación básica esta dada por Wh así: ‡Si Wh < 0.H Haworth. & A. Sellens..

indica que el gas esta asociado con aceite. ó gas/condensado podrían interpretarse ‡Si Wh indica aceite y Bh < Wh. la interpretación de gas es correcta y la densidad del gas se incrementa a medida que las curvas se aproxima la una a la otra. entonces la interpretación de gases dada por Wh y Bh.El cálculo del Bh se hace para identificar gas proveniente del carbón ya que este es rico en C1 y C2.5. ‡Si Wh indica gas y Bh > Wh. es correcta.5. entonces la interpretación de gases dada por Wh y Bh. indicando aceite residual. ‡Si Bh > 100. El cálculo de Ch se hace para clarificar la interpretación de Wh y Bh en donde ellos indican gas: ‡Si Ch < 0. la interpretación de aceite es correcta y la densidad del aceite se va incrementando a medida que las curvas se separan. . ‡Si Ch > 0. gas/aceite. la zona es de Gas muy seco ‡Si Wh indica gas y Bh > Wh. ‡Si Wh > 40. Bh deberá ser mucho menor que Wh.

pero menor que 17. mostrando ausencia de gases de hidrocarburos pesados. Aceite de gravedad media. (Medium. .5 indica gas asociado con aceite. La posición del Bh confirma la anterior interpretación e indica gas de densidad media. y la posición del Bh indica la densidad del aceite.density gas): Wh es mas grande que 0.5. Gas de densidad media (Medium . Bh y Ch indica un gas seco. La litología indica la presencia de carbón.5 y 40. Si Ch es mayor de 0. Carbón (Coal): El valor de Wh aparentemente indica aceite. pero el Bh no disminuye de 100. El Ch es cero.5. Sin embargo. El Ch verifica la interpretación del gas. indicando gas. lo cual es falso.Gas muy liviano (Very light gas): es principalmente metano con un poco de etano. Zona Gas/ aceite (Gas/oil): Wh y Bh indica gas. Aceite residual (Residual oil): Wh mas grande que 40 y Bh menor que Wh. gravity oil): Wh se sitúa entre 17. El contenido de metano es bajo (<60%) sugiriendo un fracción volátil y una ausencia de movilidad. Wh incrementa ligeramente.

. b) Litología para identificar zonas bajas en hidrocarburos. Bh & Ch) y ayudar a establecer zonas de contacto aceite/agua. para confirmar la interpretación de los radios (Wh. c) Fluorescencia.El análisis anterior de hidrocarburos puede ser realizado teniendo en cuenta los siguientes datos: a) Indicadores de la porosidad tales como la rata de penetración (ROP) o gas total normalizado para indicar cuales zonas tiene un buen potencial de producción.

indica si el reservorio produce hidrocarburos o hidrocarburos y agua. Consiste en calcular las siguientes relaciones: C1/C2. C1/C5. C1/C5. C1/C3. 1969. ‡ Si la relación C1/C2 esta entre 15 y 65 la zona es de gas. ‡ La relación C1/C2 determina si el reservorio contiene gas. ‡ Si la relación C1/C2 es menor de 2 ó mayor de 65 la zona no es productiva. ‡ Pendientes positivas indican producción. C1/C4. ‡ La pendiente de la recta C1/C2. C1/C4. C1/C3. . ‡ Pendiente negativa indica agua.MÉTODO DE PIXLER. ‡ Si la relación C1/C2 esta entre 2 y 15 la zona es de aceite. aceite o es no productivo.

la zona es probablemente no productiva. Por ejemplo.‡ Zonas productivas solamente C1 de gas seco muestran son ‡ Muestras con un contenido muy alto de C1 probablemente provenientes de agua salada. . ‡ Muestra (excepto C1/C5 en lodo base aceite) que presentan una relación menor a la que precede. si C1/C4 es menor que C1/C3 la zona posiblemente contiene agua. ‡ Muestras con una relación C1/C2 muy baja en la zona de aceite y una relación muy alta en la zona de gas corresponden a una zona productiva.

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