TIPOS DE GASES Y CROMATOGRAFÍA

GLORIA ESPERANZA MARIÑO RINA PAOLA SIERRA

Hay varios tipos de registrados en un pozo:

gases

1.Gases de Hidrocarburos 2.Gases de no Hidrocarburos

GASES DE HIDROCARBUROS 

Alcanos: Hidrocarburo con la formula general CnH2n+2. Los cuatro primeros miembros de los alcanos son: metano, etano, propano y butano. Pasan de ser gases a líquidos y sólidos en los miembros con un gran número de átomos de carbono. Son compuestos orgánicos saturados. El metano es un gas incoloro, inodoro e inflamable. El etano tiene mayor densidad, pero es menos reactivo que el metano.

 Alquenos: Los cuatro primeros miembros de los alquenos son: eteno, propeno, buteno y penteno. Son compuestos orgánicos insaturados. Pasan de ser gases a líquidos y sólidos en los miembros con un gran número de átomos de carbono. 

Alquinos: Los tres primeros miembros de los alquinos son: etino, propino y butino. Son compuestos orgánicos insaturados.

Es un liquido incoloro de olor agradable (aromático). Una alta proporción de los componentes pesados (propano . Benceno: Hidrocarburo de formula C6H6.pentano) indica acumulación de aceite. . es inflamable. mientras una baja proporción generalmente indica una formación soportada por gas. La relativa proporción de los gases alcanos da una indicación de la composición de los fluidos del reservorio.

o como solución en formaciones que contengan aceite o agua.GASES DE NO HIDROCARBUROS SULFURO DE HIDROGENO (H2S): Es un gas toxico. se encuentra en la superficie como gas libre. altamente corrosivo. Durante la operación de producción el H2S puede ser removido del gas asociado. Este gas junto con el dióxido de sulfuro es expulsado en erupciones volcánicas. .

Muerte a los pocos minutos. Pierde la conciencia. Prestarle atención medica inmediata. agua y H2S.200 PPM 500 PPM 700 PPM 1000 PPM Olor a huevo podrido Seguro hasta 8 horas de exposición Pierde sentido del olfato. Este es también asociado con arrecifes. ‡ Efectos fisiológicos del H2S.La acción bacteriana de reducción de sulfatos en ambientes anaeróbicos sobre sulfatos metálicos como sulfato de hierro (pirita). producen dióxido de carbono y H2S. La anhidrita (CaSO4) reacciona con materia orgánica para formar carbonato de calcio. picazón en ojos y garganta Respiración dificultosa Pierde la conciencia. En algunas secuencias evaporiticas también es común el H2S. EFECTOS . junto con carbón. CONCENTRACIÓN 10 PPM 20 PPM 100 .

El dióxido de carbono es expelido de sedimentos ricos en materia orgánica por la maduración termal del kerógeno.03%. este gas se monitorea desde la cabina de mudlogging mediante sensores colocados en la rumba. hidrogeno y helio. en la línea de flujo y en la mesa rotaria. OTROS GASES: Otros gases que se registran en superficie durante la perforación son: nitrógeno. DIOXIDO DE CARBONO (CO2): Esta presente en la atmósfera a una concentración de 0. previo a la formación de hidrocarburos. .Debido a su peligrosidad.

TIPOS DE GASES El gas encontrado durante la perforación puede ser de varios tipos: Figura . .Diferentes tipos de gas encontrados durante los procesos de perforación.

Definición y terminología de los diferentes tipos de gas (carta total de gas) .Figura .

La presión hidrostática (HP) es mayor que la presión del fluido de formación (FP).Modelo que muestra el gas liberado y recirculado. Ilustra la situación bajo condiciones normales de perforación. Figura . .GAS LIBERADO: Gas que esta en los poros de la roca y es liberado mecánicamente por la broca.

En formaciones de baja permeabilidad tales como lutita. el cual llega a ser visto como un background constante en la lectura o como curvas variadas en el detector de gas. Esta en función de la permeabilidad de la formación. GAS RECICLADO: Gas el cual ha sido retenido en el lodo de perforación en superficie y que puede ser distribuido en el volumen total de lodo. induciendo cavings. Tiende a ser menos volátil. componentes más pesado de la serie de hidrocarburos. debido a que la presión del fluido de formación es mayor a la presión hidrostática.GAS PRODUCIDO: Gas que es introducido en el pozo desde formaciones adyacentes. el gas es filtrado lentamente pero continuamente al hueco. .

Este es usualmente derivado de los aditivos del lodo tales como lignosulfanato. Este gas puede ser restado al gas de formación para dar un verdadero valor de gas total. .GAS DE CONTAMINACIÓN: Gas que ha sido artificialmente introducido dentro del lodo de perforación desde una fuente diferente al de la formación. GAS BACKGROUND: Nivel constante de gas presente en la perforación del lodo proveniente del gas producido de la parte ya perforada y del gas reciclado.

GAS DE VIAJE : Gas que se infiltra en el hueco mientras se realiza el viaje. . También es influenciado por la velocidad a la que se saca la tubería. La cantidad de gas de viaje indica el estado del hueco y generalmente no es trazado en el masterlog pero si es reportado numéricamente. debido a una reducción de la presión hidrostática (APD) o debido a un lento flujo desde una formación soportada por gas. Este puede ser el resultado del swabbing mientras se saca la tubería.

Generalmente para evitar consecuencias graves durante el viaje. .Este gas es observado en superficie después de iniciar la circulación al finalizar un viaje. El gas de viaje también puede comenzar a aparecer antes de un lagtime debido a que proviene de una zona soportada por gas que esta mas cerca a la superficie ó puede ser debido al gas de swab producido por la tubería al ser sacada. se bombea una píldora pesada antes de comenzar el viaje. El gas de viaje puede reaparecer a la superficie dos o más veces.

Durante una conexión las bombas del equipo son paradas y la tubería se mueve hacia arriba. Durante este corto intervalo de tiempo la presión hidrostática es reducida. Puede ser tratado como un gas de conexión. GAS SWAB: Gas producido por el levantamiento de la tubería. . La introducción de los fluidos de formación dentro del anular por el movimiento de la tubería es denominado Swabbing.GAS DE CONEXIÓN: Este gas es debido a la perdida de presión anular y al swabbing de la formación.

causando un incremento en la eficiencia de la trampa. Esta bolsa de aire es bombeada tubería abajo y devuelta a través del anular. Este puede ser circulado cuando pasa por la trampa y causa una respuesta de gas de conexión a nivel del tope. donde el lodo esta estacionario y liberando gas. La bolsa de aire puede atrapar gas del lodo de una zona soportada por gas. .GAS DE KELLY: Gas producido por una bolsa de aire la cual resulta en la sarta de la desconexión y conexión de la Kelly. GAS DE CAMPANA: Durante las conexiones es posible que el gas se almacene en la boquilla de la campana y en la línea de flujo.

Esto puede ensanchar el verdadero show de gas liberado de la formación. .GAS DE RIPIOS El gas retenido en los ripios después de haber sido removidos por la broca es liberado a profundidades menores en el pozo.

Bajo circunstancias normales de perforación los valores de presión diferencial siempre son positivos y la presión hidrostática excede a la presión de formación. .FACTORES QUE AFECTAN LA LECTURA DE GAS ‡Presión Diferencial: Los pozos generalmente son perforados con cierta presión diferencial. El gas liberado durante la perforación con una presión diferencial positiva. la presión de la columna hidrostática excederá a la presión de poros. generalmente por unos pocos psi. es debido al gas liberado.

TBP= HP+APD. siendo controlado por la porosidad y permeabilidad de la arenisca. Cuando se entra a perforar arcillolita. la componente del gas liberado desaparece.Presión del fluido de formación excede a la presión hidrostática del lodo..Figura . Ilustra una situación de presión anormal (TBP < FP). El show de gas en este caso. es debido al gas liberado más el gas producido. continua fluyendo. . El gas producido.

. En ambos casos.Si la perforación ocurre en una zona donde la presión hidrostática es menor a la presión ejercida por los fluidos de la formación. el gas que llega a superficie es debido al gas liberado y al gas producido. los fluidos de la formación incluyendo gas fluye a una rata lenta. Esto permitirá tomar las respectivas acciones correctivas (es posible que se incremente el peso del lodo). Si la formación es menos permeable y menos porosa. la presión diferencial es negativa resultando en un sobrebalanceo de la columna. Si la formación tiene una buena permeabilidad y porosidad habrá un gran influjo desde la formación al pozo resultando probablemente en una patada de pozo donde se entra a controlar el pozo. Durante condiciones normales de perforación el gas en superficie es debido solamente al gas liberado.

. Esto se debe posiblemente a: (A) El intervalo poroso soportado por gas subyace un intervalo arenoso no poroso. pero solamente la parte superior contiene gas.oPorosidad: Controla el grado de desalojo del gas contenido en la formación. El show de gas no se extiende a través de todo el intervalo arenoso.Modelo que ilustra un "show" de gas afectado por la porosidad. ó (B) Todo el intervalo de arenisca es poroso. Figura .

En este caso. el show de gas es más amplio en duración. la concentración de gas es mucho menor en magnitud pero mas grande en duración. Figura . . A mayor rata de penetración mayor concentración de gas en un corto intervalo de tiempo.oRata de penetración: Controla la concentración de gas en el lodo. la ROP es mucho más lenta. A menor rata de penetración. Cuando la rata de penetración es baja.Efecto de la rata de penetración (ROP) sobre los show de gas.

oLa eficiencia de la trampa de gas: Los gases más livianos. oLa rata de flujo: A mayor rata de flujo mayor concentración de gas. puesto que la expansión se incrementa con esta. la habilidad del lodo para disolver gas decrece y la cantidad de gas liberado se incrementa. por lo tanto los gases livianos se pueden perder a través del nipple de la campana y de la línea de flujo. Cuando el peso del lodo y la salinidad se incrementan.oLa profundidad: Los shows de gas se incrementan con la profundidad. son más fáciles de separar del lodo que los gases más pesados. . oComposición del lodo: En lodo base agua la cantidad de gas liberado es inversamente proporcional al agua utilizada.

oTamaño del hueco. Cuando el peso del lodo es muy alto (mayor que la presión de la formación) la presencia de gas es muy baja a nula. resultando en un show de gas más pobre. A mayor peso del lodo decrece la eficiencia de la trampa y decrece la solubilidad del gas. El show de gas reduce el peso y la viscosidad del lodo. .En lodos base aceite. Entre mas baja la viscosidad. mayor eficiencia presenta la trampa de gas. el solvente del gas es la fase aceitosa. la cual tiene mayor capacidad de disolución que el agua. propiedades reológicas. oLínea que va desde la trampa al detector en la unidad de mudlogging. Otras propiedades del lodo también influye en el show de gas: filtrado.

Esto no necesariamente implica un mal funcionamiento del detector de gas o del cromatografo de gas. la cual es proveniente del lodo a través de la línea de gas que llega a la unidad de mudlogging mientras el análisis de cromatografía utiliza una muestra de gas que es tomada cada cinco minutos según la respuesta del cromatográfo.GAS TOTAL Y CROMATOGRAFIA La relación entre el gas total y la cromatografía generalmente no es contante. El registro del gas total no coincide exactamente con la cromatografía de gases (C1 a C6). . La desigualdad en los valores entre el gas total y la cromatografía de gas se debe principalmente a: El gas total es una lectura constante de gas.

A veces es recomendable que el análisis de cromatografía se realice manualmente. para que el cromatográfo tome una lectura en el pico más alto de gas es remota. . con el fin de realizar la cromatografía en el pico más alto de gas total.Por lo tanto. El análisis de cromatografía de gas puede ser usado solamente para determinar los radios de los gases de hidrocarburos presentes en la muestra mientras el gas total es usado para determinar la concentración de gas total en la muestra.

.CROMATOGRAFIA DE GASES (GC) Técnica analítica diseñada para separar compuestos de una muestra de hidrocarburos. Una fase móvil (gas inerte) pasa a través de una columna capilar (<1mm) que contiene una fase estacionaria (líquido de alto peso molecular). La muestra de crudo en solución es inyectada y vaporizada antes de pasar por la columna.

INYECTOR DE MUESTRA PARA UN CROMATOGRAFO DE GAS .

donde cada compuesto corresponde a un pico cuya área es proporcional a su concentración en la muestra. . y son medidos por un detector (FID o TCD). La respuesta del detector es representada en una gráfica llamada cromatograma.Los diversos compuestos salen de la columna a diferentes tiempos en función de su mayor o menor retención en la fase estacionaria. Los compuestos que se pueden separar por cromatografia de gases deben ser Volatiles y Termicamente Estables.

e n-alcanos (P/n-C17 y F/n-C18) progresivamente menores. Por lo tanto. con el avance del proceso de biodegradación los crudos presentan relaciones entre n-alcanos livianos y pesados progresivamente menores. Parámetros indicativos de biodegradación: Proporción entre n-parafinas livianos y pesados: en el proceso de biodegradación las bacterias empiezan por remover los n-alcanos de más bajo peso molecular. Proporción entre n-parafinas e isoprenoides: las bacterias remueven los n-alcanos antes de los iso-alcanos. prosiguiendo con los de peso molecular sucesivamente más alto. . con el avance del proceso de biodegradación los crudos presentan relaciones entre iso. Consecuentemente.

Las altas proporciones de estos compuestos no es resuelta por la cromatografía (UCM). generando una desviación de la línea base del cromatograma para arriba ("hump"). . aromáticos y compuestos NSO. prosiguiendo con los n-alcanos de peso molecular sucesivamente más alto y los iso-alcanos.Forma de la línea base: en el proceso de biodegradación las bacterias empiezan por remover los n-alcanos de bajo peso molecular. enriquecido en naftenos. El petróleo residual por lo tanto quedase progresivamente más pesado.

Cada familia de compuestos presenta una fragmentación característica relacionada con su estructura molecular. .ESPECTROMETRIA DE MASAS (GC-MS) Los compuestos que salen de la columna cromatográfica son fragmentados por un feje de electrones de alta energía.

Los biomarcadores ocurren en concentraciones muy pequeñas en los bitumen y petróleos. y está prácticamente ausentes en los condensados . cuya composición y estructura molecular indican nexos claros con moléculas encontradas en organismos vivos (fósiles moleculares). Son compuestos orgánicos (en su mayoría ciclo alcanos y aromáticos) presentes en los petróleos y bitumen de rocas sedimentarias. ESPECTROMETRIA DE MASAS (GC-MS) ± Biomarcadores Es usada en la geoquímica del petróleo para la identificación y cuantificación de los biomarcadores.Esta técnica es particularmente útil en la separación de las mezclas complejas de hidrocarburos de alto peso molecular y bajas concentraciones que no son resueltas en la cromatografía de gases.

Las dos familias de biomarcadores más usadas en los estudios geoquímicos de petróleo y rocas madre son: ‡ ‡ Terpanos. con fragmento característico de m/z 217 . con fragmento característico de m/z 191 Esteranos.

 Llevar simultáneamente la carta de gas total y la cromatografía de gases.  La carta de calibración de cromatografía de gas debe estar visible con su respectivo tiempo de retención de cada gas con el fin de determinar más fácilmente los picos de gas. especialmente el C1 y C2 que generalmente están muy unidos.  Limpiar la trampa de gas cada tres horas debido a que se puede formar una torta de lodo y taponar la abertura de la línea de gas. revisar toda la línea de gas y chequear que la dina pump(bomba de vacio) este funcionando adecuadamente. .  Drenar cada 8 horas la línea de gas.MÉTODOS DE CHEQUEO DEL SISTEMA DE GAS  Calibrar cada 5 días el cromatógrafo de gas. no solamente el motor sino estar pendiente que el agitador (elite) este en movimiento de manera que este separando el gas del lodo de perforación.  Comprobar que el detector este respondiendo adecuadamente a la muestra que es tomada de la trampa de gas. La carta de gas (Cheessel) debe estar marcada con la atenuación que se esta trabajando y cada pico de gas debe estar marcado con su profundidad.  Revisar periódicamente (cada vez que se recoja una muestra) que la trampa de gas este funcionando.

 Chequear el sistema de gas durante la perforación.  Apagar la bomba de vacio y el motor de la trampa después de cada viaje.C6). El tiempo de duración de las lecturas de los diferentes tipos de gases debe de ser el adecuado con el fin de que se pueda detectar los últimos picos de gases (C4 .  Estar pendiente de la perdida de sensibilidad (debido a taponamiento de la línea de gas.  Chequear la trampa gas e inyectar gas para estar seguro que este funcionando adecuadamente .  Tanto el recogemuestras como el logger deben estar pendientes de que la zaranda este funcionando correctamente. el detector y el cromatográfo con carburo o inyectándole gas desde la trampa cada 12 horas. mal funcionamiento en los equipos del sistema de gas) Chequear el sistema de gas.  Revisar constantemente que la trampa de gas no este ahogada con el nivel del lodo.  Purgar con aire la línea de gas y ajustar el cero.

.CURVA DE GAS DURANTE LA PERFORACIÓN.

 Se recomienda que después de cada viaje o en un periodo de no circulación se apague la bomba de vacío y el motor de la trampa.Cuando la cromatografía de una zona de gas cambia.  Si se ha venido registrando gas durante la perforación y de repente la lectura de gas cae bruscamente o después de un viaje no se vuelve a registrar gas se recomienda chequear el sistema de gas como se ha descrito en los puntos anteriores. es decir si la cromatografía esta registrando picos desde C1 hasta C5. y desaparece cualquier de estos picos puede indicar que el cromatográfo esta fallando. ni quiebres bruscos que impida llevar la muestra rápidamente al totalizador de gas que se encuentra en la unidad de mudlogging. sin tener catenaria (curvatura).  En zonas donde la detección de gas ha sido nula. .  La manguera que se usa. es recomendable chequear la trampa gas e inyectar gas para estar seguro que este funcionando adecuadamente. Esto siempre y cuando las condiciones de perforación tales como el peso del lodo no ha cambiado drásticamente. para transportar la muestra de gas desde la trampa de gas hasta la unidad de mudlogging debe ser lo más corta posible.

ibutano. pentano y hexano. etano. La proporción de los gases da una indicación de la composición de los fluidos del reservorio.ANÁLISIS E INTERPRETACION DE CROMATOGRAFIA DE GAS El cromatográfo es el instrumento que muestra los componentes que representa la concentración de los gases en los hidrocarburos: metano. . propano. n-butano.

los cromatografos tipo FID BASELINE. La concentración de gas se da en partes por millón o en unidades. Cuando se usa. ‡C1 (ppm)= Longitud del pico x Atenuación x constante (según la calibración) ‡Gas Total (unidades)= 1C1+2C2+3C3+4C4+5C5+6C6 / 500 .Un show de gas se define como un incremento en el nivel del gas (background). se tiene la siguiente relación: ‡Una unidad es igual a 500 ppm.

5 = Gas (Densidad se incrementa al aumentar Wh) ‡Si 17.. August 1985): Wh= [(C2+C3.5 < Wh < 17.. & A..+C5)] x 100 Bh=(C1+C2 ) / (C3+iC4+nC4+C5) Ch= (iC4+nC4+C5) / C3 La interpretación básica esta dada por Wh así: ‡Si Wh < 0. Bh (Balance ratio) y Ch (Character ratio).Para la interpretación de los hidrocarburos consiste en calcular Wh (Wetness ratio). M. Sellens.H Haworth..+C5)/(C1+C2+C3. los cuales están basados en el estudio realizado por J. Whittaker (AAPG.5 < Wh < 40 = Aceite (Densidad se incrementa al incrementarse Wh) ‡Si Wh > 40 = Aceite Residual .5 = Gas muy seco ‡Si 0.

‡Si Wh > 40. entonces la interpretación de gases dada por Wh y Bh.5. Bh deberá ser mucho menor que Wh. indica que el gas esta asociado con aceite. la interpretación de aceite es correcta y la densidad del aceite se va incrementando a medida que las curvas se separan. es correcta. ‡Si Ch > 0. la interpretación de gas es correcta y la densidad del gas se incrementa a medida que las curvas se aproxima la una a la otra. gas/aceite. entonces la interpretación de gases dada por Wh y Bh. . ‡Si Wh indica gas y Bh > Wh.El cálculo del Bh se hace para identificar gas proveniente del carbón ya que este es rico en C1 y C2. ‡Si Bh > 100.5. la zona es de Gas muy seco ‡Si Wh indica gas y Bh > Wh. ó gas/condensado podrían interpretarse ‡Si Wh indica aceite y Bh < Wh. indicando aceite residual. El cálculo de Ch se hace para clarificar la interpretación de Wh y Bh en donde ellos indican gas: ‡Si Ch < 0.

Wh incrementa ligeramente.5 indica gas asociado con aceite.Gas muy liviano (Very light gas): es principalmente metano con un poco de etano.5. gravity oil): Wh se sitúa entre 17. Bh y Ch indica un gas seco. .density gas): Wh es mas grande que 0. El contenido de metano es bajo (<60%) sugiriendo un fracción volátil y una ausencia de movilidad.5. Zona Gas/ aceite (Gas/oil): Wh y Bh indica gas. mostrando ausencia de gases de hidrocarburos pesados. lo cual es falso. El Ch verifica la interpretación del gas. pero el Bh no disminuye de 100. Gas de densidad media (Medium . La posición del Bh confirma la anterior interpretación e indica gas de densidad media. Sin embargo. Carbón (Coal): El valor de Wh aparentemente indica aceite. pero menor que 17. Aceite residual (Residual oil): Wh mas grande que 40 y Bh menor que Wh. (Medium. Aceite de gravedad media. y la posición del Bh indica la densidad del aceite. La litología indica la presencia de carbón.5 y 40. Si Ch es mayor de 0. El Ch es cero. indicando gas.

c) Fluorescencia. Bh & Ch) y ayudar a establecer zonas de contacto aceite/agua. para confirmar la interpretación de los radios (Wh. . b) Litología para identificar zonas bajas en hidrocarburos.El análisis anterior de hidrocarburos puede ser realizado teniendo en cuenta los siguientes datos: a) Indicadores de la porosidad tales como la rata de penetración (ROP) o gas total normalizado para indicar cuales zonas tiene un buen potencial de producción.

C1/C3. C1/C4. aceite o es no productivo. ‡ Si la relación C1/C2 esta entre 15 y 65 la zona es de gas. C1/C4. ‡ Si la relación C1/C2 esta entre 2 y 15 la zona es de aceite. indica si el reservorio produce hidrocarburos o hidrocarburos y agua. C1/C5. C1/C3. Consiste en calcular las siguientes relaciones: C1/C2. 1969.MÉTODO DE PIXLER. ‡ Pendientes positivas indican producción. ‡ La pendiente de la recta C1/C2. ‡ La relación C1/C2 determina si el reservorio contiene gas. C1/C5. . ‡ Pendiente negativa indica agua. ‡ Si la relación C1/C2 es menor de 2 ó mayor de 65 la zona no es productiva.

‡ Muestras con una relación C1/C2 muy baja en la zona de aceite y una relación muy alta en la zona de gas corresponden a una zona productiva. la zona es probablemente no productiva. si C1/C4 es menor que C1/C3 la zona posiblemente contiene agua. . ‡ Muestra (excepto C1/C5 en lodo base aceite) que presentan una relación menor a la que precede. Por ejemplo.‡ Zonas productivas solamente C1 de gas seco muestran son ‡ Muestras con un contenido muy alto de C1 probablemente provenientes de agua salada.

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