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EVAPORACION VOLATILES

• Es una propiedad física


• Los líquidos presentan una expansión o
disminución en su volumen
al aumentar o disminuir la temperatura; por
consiguiente, esta característica física se
presenta invariablemente en los combustibles
gasolinas y dieseles que se comercializan
EVAPORACION VOLATILES

La Evaporacion, de hecho va generar una


serie de preguntas que son frecuentes,
entre los que operan con hidrocarburos
liquidos
EVAPORACION VOLATILES

Se puede cuantificar
o
Determinar
los volúmenes
que se evaporan?
EVAPORACION GASOLINAS
EVAPORACION VOLATILES

DE QUE DEPENDE
LA VOLATILIDAD ?
EVAPORACION VOLATILES

INFLUYE
LA TEMPERATURA
AMBIENTAL ?
EVAPORACION VOLATILES

LA PRESION
ATMOSFERICA
EVAPORACION VOLATILES

El Stock
Promedio??????

En el TANQUE:
Fase Liquida
Fase Gaseosa
Esquema General de una EE.SS

•.

Fig 1.-Diseño de una EE.SS

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.
VEAMOS LO SIGUIENTE:
• Tenemos un tanque de 6000 Galones de capacidad (EESS)
• El tanque contiene 2000 Galones de Gasolina, lo que significa que tiene
un espacio libre de 4000 Galones (Aire + Vapor de Gasolina).
- Durante el día ocurre lo siguiente:
I ) Por efecto de la Temperatura ambiental, el producto se
calienta, es decir aumenta la temperatura del Producto
II ) El Tanque RECIBE, 3000 Galones de combustible.
III) Se DESPACHA o retira producto del Tanque.
c) Se despacha producto del Tanque
.
VEAMOS : (I)

Se toma inventario del producto contenido en el Tanque, a


diferentes horas:
(Asumimos que no se despacha, ni se recepciona producto)
5.00 am. = A
8.00 am. = B
11.00 am. = C
3.00 pm. = D
Se obtiene los resultados en Galones A, B, C y D (Todos expresan Diferente Volumen)
.
EXPLICACION : (I)

Durante el día, el calor se incrementa y si lo medimos,


veremos que la Temperatura aumenta durante el dia

Y TODOS SABEMOS QUE:


CON EL CALOR LOS CUERPOS SE DILATAN O EXPANDEN

Por eso, las medidas A, B, C y D, son diferentes


.
VEAMOS PORQUE SE PIERDE PRODUCTO
EN LOS PUNTOS (a), (b), (c) y (d)
Tenemos que, en el Tanque, hay 2000 Galones de
Combustible, lo que significa que hay en fase gaseosa
4000 Galones (Aire + Vapor gasolina).
En la fase liquida, se encuentran moléculas, las que se
mueven a grandes velocidades y en todas direcciones,
pero algunas logran escapar a la fase GASEOSA, a esto
le denominamos: EVAPORACION
¿Como se Produce la Pérdida?

En un tanque horizontal enterrado


coexisten 2 fases del
combustible(Liquido y Gas),el cual la
cantidad de vapores que se produzca
en el interior dependerá de las
condiciones de operación (Presión y
Temperatura).Al momento de realizar
la descarga hacia el tanque ,se
presencia la merma por evaporación
al momento de retirar la manguera
del tanque, los vapores se escapan al
medio ambiente.
Fig 2.-Diseño de un Tanque Horizontal enterrado

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.
VEAMOS PORQUE SE PIERDE PRODUCTO
EN LOS PUNTOS (a), (b), (c). y (d).
En la fase GASEOSA, las moléculas, se mueven a altísimas
velocidades y en todas direcciones, CHOCANDO CONTRA LAS
PAREDES DEL TANQUE Y SUPERFICIE DEL LIQUIDO (PRESION)
cuando algunas MOLECULAS, logran ingresar a la FASE LIQUIDA
le denominamos: CONDENSACION
Equilibrio Dinámico de un combustible dentro de un Tanque
Enterrado.

Fig 3.-ELV de un Combustible en un Tanque

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.
VEAMOS PORQUE SE PIERDE PRODUCTO
EN LOS PUNTOS (a), (b), (c). y (d).
En al Fase LIQUIDA, pasan a la fase GASEOSA moléculas 8
EVAPORACION), ello sigue ocurriendo hasta que, algunas
moléculas la Fase GASEOSA, pasan a la LIQUIDA, Es decir por
cada molécula que pasa del liquido a vapor, otra retorna al
liquido, se dice en ese momento que la FASE VAPOR SE HA
SATURADO
.
VEAMOS PORQUE SE PIERDE PRODUCTO
EN LOS PUNTOS (a), (b), (c). y (d).
VAPOR SATURADO
EN ESTE PUNTO, ¿Qué pasa si se incrementa la Temperatura?
Empieza a subir la: PRESION
Los Tanques de combustibles, por ley tienen un SISTEMA DE
RECUPERACION VAPORES PRIMARIO
Recuperación de vapores es un
término general que describe los
métodos para prevenir la emisión de
componentes orgánicos volátiles hacia
la atmósfera.
La captura de los vapores de gasolinas,
desplazados cuando se llenan los
tanques de almacenamiento de
establecimientos de venta al público
de combustible y consumidores
directos, es referida como
Recuperación de Vapores Fase I.

Fig 4.-Sistema de Recuperación de Vapores

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Datos a considerar en el Cálculo de Mermas de
Combustibles(Teóricos):

Un grifo” X”, realizo la cantidad total de compras y ventas de sus inventarios iniciales y finales (KARDEX) para
un respectivo mes : ventas Compras
2014 Inv Inicial Inv Final
obs obs
GASOLINA 84 790 2389 8901 10500
GASOLINA 90 1486 2638 1848 3000
GASOLINA 95 1289 386 903 0
DIESEL B5 569 3955 47614 51000
CAPACIDAD DE ALMACENAMIENTO

Debemos de tener de dato la capacidad de los tanques de almacenamiento ,para luego calcular en promedio el
espacio vacío o de vapor que existe
Nombre en el interior
del Producto del tanque, dato
Abreviado TQ1 indispensable
CAPACIDAD en el cálculo de mermas POR
OPERACIÓN.
GASOLINA 84 G 84 4,000 4,000
GASOLINA 90 G 90 4,000 4,000
GASOLINA 95 G 95 4,000 4,000
DIESEL B5 DIESEL B5 9,170 9,170

Otro dato a considerar son las temperaturas mínimas y máximas medioambientales en promedio ,para un mes
dado y en la ubicación respectiva .
Tmín=21.9 C y Tmáx=31 C

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.
VEAMOS ( I ), PORQUE SE PIERDE PRODUCTO
EN LOS PUNTOS (a), (b), (c). y (d).
VAPOR SATURADO
La fase vapor con PRESION SUPERIOR A 1 ATM, tendrá alivio, cuando se
abra VALVULA DE PRESION Y VACIO del Sistema de Recuperación E
INGRESARA AIRE, hasta lograr el Equilibrio LIQUIDO / VAPOR
PERO: en el alivio, salieron del Tanque MOLECULAS de GASOLINA
PERDIDA POR EVAPORACION
.
VEAMOS ( I ), PORQUE SE PIERDE PRODUCTO
EN LOS PUNTOS (a), (b), (c). y (d).

PERDIDAS POR EVAPORACION


MERMAS
.
Cuando, se RECEPCIONA, producto en un TQ
conforme ingresa el producto, el nivel sube y
la fase liquida, DESPLAZA a la FASE GASEOSA
se abre VALVULA DE PRESION / VACIO DEL
SISTEMA, y sale producto del tanque (Vapor)

PERDIDA POR DE DEPLAZAMIENTO


.
Cuando, se DESPACHA, producto de un TQ
conforme sale el producto, el nivel baja y
se produce EN LA FASE GASEOSA “VACIO”
se abre VALVULA DE PRESION / VACIO DEL
SISTEMA, y deja entrar aire al tanque, entonces
se evaporara producto hasta la saturación
PERDIDA POR TRABAJO
ALGUNAS SIGLAS
API Instituto Americano del Petroleo
Es una organización nacional en los Estados Unidos que cuenta con un
Área destinada a la elaboración de normas en toda la industria del
petróleo y gas natural.

ASTM ASTM o ASTM International es un organismo de


normalización de los Estados Unidos de América.
American Association for Testing Materials
El Pvr proporciona un valor de producto evaporado a 100 °F
Pvr Es la tendencia de un hidrocarburo líquido a volatizarse.
Su determinación se basa en los métodos establecidos en
las normas ASTM D 323 o D 5191.
Los valores son medidos con un hidrómetro a una temperatura
determinada la que es corregida a la temperatura de 60°f(15.6°C) por
medio de Tablas

NOTA.- El valor obtenido a otra temperatura distinta a


60°F(15.6°C), es solo la lectura del hidrómetro, mas
no la medida de su densidad a esa temperatura.
1. Es una forma de determinar
las características típicas del
producto a menos que sea
correlacionada con otras
propiedades.

2. Esta propiedad del petróleo


no es indicadora de la
calidad del producto a menos
que sea correlacionada
con otras propiedades.

3. Sirve para controlar propiedades en


Plantas dedicadas a la COMERCIALIZACION de
productos derivados del petróleo.
Densidad.-
Es la masa de liquido por unidad de volumen a 15°c y 101.325
Kpa la unidad estándar de medición será kilogramos por m3

Gravedad Especifica (densidad relativa). –


Es la relación de la masa de un volumen dado de liquido a una
temperatura especifica entre la masa de un volumen igual de
agua pura a la misma temperatura. Las temperaturas
referenciales deben ser declaradas explícitamente

Gravedad API.-
Es una función especial de la gravedad especifica (densidad
relativa (Sp-gr)60/60°F representada por

Cuando no se establece la Temperatura Referencial, por definición esta se considera a 60ªF(15.6ªC. Valor observado -
es el valor observado a una temperatura distinta a 60ªF(15.6ªC)
LA PROBELAMTICA
EMPRESAS PETROLERAS, Y LAS
DEDICADAS A LA COMERCIALIZACION Y
OTROS, ACUSABAN GRANDES FALTANES
DE PRODUCTO

Y ESTE SE PRODUCIA PRINCIPALMENTE


CUANDO ESTE ESTABA ALMACENADO
Y SE DESPACHABA
COMO
IDENTIFICAR
LAS
MERMAS
Datos a considerar en el Cálculo de Mermas de
Combustibles(Teóricos):

Un grifo” X”, realizo la cantidad total de compras y ventas de sus inventarios iniciales y finales (KARDEX) para
un respectivo mes : ventas Compras
2014 Inv Inicial Inv Final
obs obs
GASOLINA 84 790 2389 8901 10500
GASOLINA 90 1486 2638 1848 3000
GASOLINA 95 1289 386 903 0
DIESEL B5 569 3955 47614 51000
CAPACIDAD DE ALMACENAMIENTO

Debemos de tener de dato la capacidad de los tanques de almacenamiento ,para luego calcular en promedio el
espacio vacío o de vapor que existe
Nombre en el interior
del Producto del tanque, dato
Abreviado TQ1 indispensable
CAPACIDAD en el cálculo de mermas POR
OPERACIÓN.
GASOLINA 84 G 84 4,000 4,000
GASOLINA 90 G 90 4,000 4,000
GASOLINA 95 G 95 4,000 4,000
DIESEL B5 DIESEL B5 9,170 9,170

Otro dato a considerar son las temperaturas mínimas y máximas medioambientales en promedio ,para un mes
dado y en la ubicación respectiva .
Tmín=21.9 C y Tmáx=31 C
1.-MERMAS POR EVAPORACIÓN(ALMACENAMIENTO) DE LOS COMBUSTIBLES

dichos valores obtenidos de merma, se constituirán en los límites de contrastación de las variaciones (Pérdidas) obtenidas en
las operaciones del Grifo (a la temperatura estándar de 60 F).

𝑳𝑺 = 𝟑𝟔𝟓(𝑲𝑬 )(𝑲𝑺 )(𝑾𝑽 )(𝑬𝒔𝒑𝒂𝒄𝒊𝒐 𝑽𝒂𝒑𝒐𝒓)

• LS = Pérdida por almacenamiento, en 𝑔𝑎𝑙Τ𝑚𝑒𝑠. .


• KE = Factor de expansión del espacio vapor,
• KS = Factor de saturación del vapor,
• WV =Densidad del vapor, .
1.1.-Cálculo de la Densidad de Vapor (wv)
TLA = Promedio de la temperatura en la superficie del líquido diaria, 𝑒𝑛 °𝑅. Pero TLA, esta expresado por:
𝑇𝐿𝐴 = 0.44𝑇𝐴𝐴 + 0.56𝑇𝐵 + 0.0079 ∗ 𝛼 ∗ 𝐼
Donde α, alfa, es adimensional y representa el coeficiente de absorción de calor a través de una capa de pintura,
u otro material (tanques enterrados).
Pero tenemos que:
𝑇𝐵 = 𝑇𝐴𝐴 + 6𝛼 − 1
• TB = Temperatura del líquido, 𝑒𝑛 °𝑅.
• Entonces se tiene que:
𝑇𝐿𝐴 = 𝑇𝐴𝐴 + 0.56(6𝛼 − 1) + 0.0079 ∗ 𝛼 ∗ 𝐼
Donde:
• 𝑇𝐴𝐴 es la temperatura promedio de l medio ambiente en R. (máximas y mínimas).
• 𝐼 es el valor de la radiación incidente en el tanque de almacenamiento enterrado (Btu/ft2 día)

Como desarrollo de este calculo , solo trabajaremos con la GASOLINA 84.


Teniendo en cuenta los siguientes datos(para un mes y un lugar dado)de la GASOLINA 84 :

𝑇𝐴𝐴 =539.22 R
𝐼=666 Btu/ft2 día
𝛼=0.690
S=3
PVR= 9 (SOLO GASOLINAS)
Después de realizar los cálculos , nos preguntamos ¿De donde obtenemos los
valores de la radiación incidente y el valor de la absorbancia?
¿Cómo obtener el valor de la Irradiación (I) y Absorbancia (alfa)?

Los valores de la de la Radiación solar hacia la superficie del suelo, lo hemos obtenido la
pagina Web de la NASA(https://eosweb.larc.nasa.gov/cgi-
bin/sse/grid.cgi?email=skip@larc.nasa.gov)
Solo debemos de colocar las coordenadas geográficas donde se ubican las EE.SS y
luego hacemos clic en “Submit”

Fig 5.-Cuadro de coordenadas para determinar la radiación de las ciudades del


Perú.

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Una vez colocado los valores de las coordenadas, se procede en seleccionar los valores
deseados (Irradiación), por ejemplo agarremos las coordenadas de la Región Lima
(12.02;-77.03),y hacemos clic en el botón Submit.
• A continuación se presenta los siguientes Resultados:

Fig 6.-Cuadro de resultados de la Radiación Directa y Difusa (en Kw/m2) .

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De forma similar , se ubica las coordenadas geográficas para las diferente
Regiones del Perú(Promedio). A continuación, se presenta los valores de la
Radiación Solar que incide en las Regiones del Perú:
Lista de Irradiacion Saolar según las Coordenadas: Irradiacion(Kw/m2)
Nro Regiones Coordenadas Enero Febrero Marzo Abril Mayo Junio Julio Agosto Septiembre Octubre Noviembre Diciembre
1 Lima (12.02;-77.03) 8.16 8.26 8.06 7.19 5.6 3.87 3.53 3.96 4.91 6.03 6.86 7.69
2 Amazonas (-6.23;-77.86) 4.45 4.23 4.32 4.3 4.38 4.38 4.42 4.59 4.78 4.76 5.04 4.75
3 Ancash (-9.51;-77.52) 4.18 4.07 4.28 4.37 4.43 4.34 4.52 4.82 5.05 5.05 5.17 4.7
4 ApurÍmac (-13.67;-73.05) 6.32 6.3 6.01 5.96 6.09 5.85 6.04 6.27 6.62 6.96 7.3 6.83
5 Arequipa (-16.4;-71.53) 7.35 7.09 6.88 6.22 5.5 5.08 5.24 5.84 6.73 7.52 7.91 7.85
6 Ayacucho (-13.16;-74.22) 6.27 6.2 5.94 6.25 6.39 6.13 6.34 6.79 7.37 7.42 7.68 7.02
7 Cajamarca (-7.15;-78.51) 6.23 5.96 6.33 6.09 5.97 5.84 6.03 6.47 6.82 6.94 7.14 6.75
8 Cusco (-13.53;-71.96) 5.84 5.96 5.81 5.7 5.76 5.57 5.72 5.94 6.09 6.37 6.69 6.26
9 Huancavelica (-12.79;-74.98) 5.74 5.78 5.52 5.63 5.87 5.73 5.87 6.13 6.25 6.4 6.58 6.18
10 Huánuco (-9.92;-76.24) 5.54 5.42 5.33 5.35 5.59 5.68 5.8 6.02 5.92 5.88 6.15 5.9
11 Ica (-14.07;-76.72) 8.32 8.44 8.03 7.12 5.64 4.23 4.06 4.6 5.92 7.28 7.94 8.2
12 Junín (-12.05;-75.23) 6.26 6.28 6.23 6.33 6.26 5.84 6.1 6.62 7.07 7.27 7.48 6.94
13 La Libertad (-8.09;-79.03) 8.06 7.97 7.86 7.25 5.98 4.42 4.31 4.55 5.05 5.96 6.86 7.57
14 Lambayeque (-6.77;-79.86) 6.45 6.28 6.62 6.1 5.53 5.07 5.08 5.58 6.34 6.73 6.76 6.62
15 Loreto (-3.74;-73.25) 5.25 5.04 5.07 4.85 4.72 4.57 4.89 5.36 5.66 5.52 5.36 5.2
16 Madre de dios (-12.59;-69.2) 5.12 5.1 4.97 5.03 4.39 4.37 5.01 5.66 5.83 5.81 5.47 5.22
17 Moquegua (-17.64;-71.33) 7.92 8.04 7.32 5.47 4.14 3.31 3.26 3.74 4.71 5.88 6.94 7.66
18 Pasco (-10.67;-76.25) 6.07 6.05 6 6.03 6.18 6.03 6.28 6.71 6.9 6.86 7.14 6.65
19 Piura (-5.18;-80.63) 6.9 6.92 7.07 6.75 6.04 5.42 5.28 5.69 6.46 6.69 6.81 6.99
20 Puno (-15.83;-70.02) 6.51 6.53 6.33 6.32 6.33 6.07 6.28 6.67 7.24 7.71 7.89 7.21
21 San MartÍn (-6.03;-76.96) 4.63 4.45 4.3 4.44 4.61 4.44 4.73 4.94 4.89 5.08 5.17 4.86
22 Tacna (-18.01;-70.25) 8.36 8.32 7.44 5.51 4.08 3.2 3.3 3.78 4.94 6.11 7.16 8.05
23 Tumbes (-3.56;-80.44) 7.07 6.98 7.16 7.23 6.77 6.32 6.03 6.28 6.91 7 7.3 7.25
24 Ucayali (-8.38;-74.59) 5.11 4.88 4.75 4.86 4.86 4.78 5.32 5.78 5.87 5.71 5.33 5.27

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• Pero como se trata de un tanque enterrado y estando en otro medio , no toda la
radiación solar incidente se transmite hacia el tanque ,debido a que la arena o el
medio que se encuentra el tanque absorbe gran parte de la radiación y otra parte se
trasmite hacia el tanque .Esto implica que debemos de encontrar un nuevo valor de la
radiación Incidente e introducirlo en la ecuación. Se muestra un ejemplo de las formas
de de radiación que incide sobre una superficie. Cuando la radiación choca contra una
superficie, parte de ella es absorbida, parte de ella es reflejada y la parte restante, si la
hay, es transmitida, como se ilustra en la figura 12-31 del libro de “Transferencia de
Calor y Masa “, de Yunus A. Cengel.

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• Para calcular el valor de la absorbancia ,hemos recurrido a unas tabla 7.1-6
"manual of petroleum - measurement standards" chapter 19.4 , absorbancia por
pintura en tanques .
El valor de alfa de los tanques de Aluminio medio difuso es de :

Teniendo los valores de las Irradiaciones y Alfa, proseguimos en


realizar los otros cálculos:

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1.2.-Cálculo del factor de Expansión de Vapor KE
A continuación se muestra la ecuación:
𝑲𝑬 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟏𝟖∆𝑻𝑽
Donde:
• La constante 0.0018, tiene unidades de °𝑅−1 .
• ∆TV = Rango de temperatura diaria del vapor, 𝑒𝑛 °𝑅y representado por la siguiente expresión:
∆𝑇𝑉 = 0.72∆𝑇𝐴 + 0.028 ∗ 𝛼 ∗ 𝐼
Donde:
• ∆TA = Rango de temperatura ambiental diaria, 𝑒𝑛 °𝑅, representado mediante:
∆𝑇𝐴 = 𝑇𝑀𝐴𝑋 − 𝑇𝑀𝐼𝑁
Donde:
TMAX = Temperatura máxima del día, 𝑒𝑛 °𝑅.
TMIN = Temperatura mínima del día, 𝑒𝑛 °𝑅.
Reemplazando los valores ya encontrados:

∆𝑇𝐴 =16.38 F
∆𝑇𝑉 =24.7

KE= 0.0444

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1.3.- Cálculo del Factor de Saturación de Vapor KS
A continuación, detallamos el desarrollo de cálculos, para obtener el valor correspondiente a esta variable:
• KS = Factor de Saturación el vapor, 𝑎𝑑𝑖𝑚𝑒𝑛𝑠𝑖𝑜𝑛𝑎𝑙.
Este factor, esta dado por la siguiente expresión:
𝟏
𝑲𝑺 =
𝑯𝑬
𝟏 + (𝟎. 𝟎𝟎𝟓𝟑 ∗ 𝑷𝑽𝑨 ∗ )
𝟐
Donde:
• La constante 0.0053, tiene unidades de (𝑓𝑡 ∗ 𝑙𝑏/ 𝑝𝑢𝑙2 )−1 .
• PVA = Presión del vapor de la gasolina, expresado en 𝑙𝑏Τ𝑝𝑢𝑙2.
• HE = Altura Equivalente, 𝑒𝑛 𝑝𝑖𝑒𝑠, la cual se calcula mediante el espacio vapor y el área equivalente para un
tanque enterrado. He =4.20 pies

Una vez calculados y reemplazados todos los valores obtenemos la siguiente respuesta:
K s=0.5495

Con estos valores , podemos calcular la merma por evaporación:


Ls=-3 glns/mes

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2.-Mermas por Evaporación(Operación) de los Combustibles

LW = 5.614 Q KN KP KB WV
Donde:
• N=cantidadde compras mensuales (4 para nuestro caso)
• KN = (180 +N) / (6N)=0.79
• KP = 1(segunla norma)
• KB = 1(segunla norma)
• WV=0.08
• Q=10500gal/mês=250 bbl/mês
• 0.08Mv=masadel vapor condensado.
• Multiplicando todos los valores , obtenemoslosiguiente:

5.614 Q KN KP KB WV −89.6 Lb/mes


LW = =-89.6 Lb/mes = -18 gal/mes.
𝟎.𝟎𝟖 𝑴𝒗 𝟓.𝟏𝟐

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Al final
Se tiene una Merma por Evaporación ( operación total )de:
Lt= Lw+ Ls=-21 gal/ mes (solo para gasolina 84)

En resumen se tiene lo siguiente:

MERMA EN OPERACIONES
Unidades en Galones a 60ºF

Lim. Max. de Merma


Nombre del Producto Inv Inicial Compras Despachos Inv Final Variación %
Pérdida Aceptada

GASOLINA 84 776 10,452 8,744 2347 -137 -29 -29 -0.26

GASOLINA 90 1461 2,964 1,818 2594 -13 -10 -10 -0.23

GASOLINA 95 1268 0 888 380 0 -4 0 0.00

DIESEL B5 563 50,624 47,076 3911 -200 -47 -47 -0.09

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