INTRODUCCIÓN

La corrosión microbiológica es un tipo común de deterioro que

afecta diversas industrias, una de ellas es la petrolera en la que se
estiman que el 20% o 30% de fallas en las tuberías de trasporte de
hidrocarburos es favorecida por microorganismos. Las reacciones
químicas que sustentan éstos, generan transferencia de iones, lo
que justifica el empleo de técnicas electroquímicas para su análisis.

El sistema de dos componentes (metal-solución) presente en la

corrosión inorgánica cambia a un sistema de tres componentes
(metal – solución- microorganismos) y el comportamiento de la
interfase metal/medio circundante estará controlada por las
variables que derivan de la interacción entre esos tres elementos.

Otras actividades industriales afectadas por la corrosión generada por

microorganismos son la distribución y almacenamiento de agua
potable, plantas de generación eléctrica por vía térmica, hidroeléctrica o
nuclear, las industrias petroquímicas y de procesos químicos,
alimentaria, de producción de papel, refinerías de alcohol, etc.
 Corrosión Microbiológica

Asociada con la
electroquímica

Proceso Anódico: Oxidación

SIMULTÁNE

que conduce a la disolución

del metal.
O

Proceso Catódico:
Reducción de algún
componente del medio.
 Petróleo

Papel
Afecta a numerosas
industrias
Corrosión
Alimentos
Microbiológica

El deterioro o la degradación de Aeronáutica

algo, tal como el casco de un
barco o equipo mecánico, como
resultado del crecimiento o la Naval (fouling*)
actividad de los organismos
vivos.
 Destrucción
• Origen de cubiertas • Facilitan la acción
de iones
metabólico. • Metabolizadas por agresivos sobre
• Transforman microorganismos. superficies
el medio. metálicas.

Consumo de
Producción de sustancias
sustancias inhibidoras
 • Influencia de los
Garret microorganismos
procesos corrosivos.
en

• La corrosión del hierro en suelos

Gaines debido a la asociación de
bacterias
1910 • Bacterias vinculadas al ciclo del
azufre.

• Explicar acción de bacterias

Von Wolzogen reductoras del azufre sobre
Kühr y Van der cañerías de hierro.
Vlugt • Acción directa bacterias del
1943 género Desulfovibrio por un
proceso catódico.
 Biopelícula

ADHERENCIA:
- Interfase sólido líquido.
- Movimiento de microorganismos.
- Fuerzas de corto alcance.
 • Capacidad de
Adherencia microorganismos de
adherirse a diversos
no tipos de superficies.
específica

• Involucra una
configuración
Adherencia molecular entre el
específica sólido y la superficie
bacteriana.
MECANISMO DE CORROSIÓN
Influencia directa o indirecta
sobre las velocidades de
reacción anódica y catódica.
MICROBIOLÓGICA

Modificación de !a resistencia los

de las películas pasivantes procesos
debido a productos del corrosivo
metabolismo microbiano. s es
debida a
de los
Generación de medios siguiente
corrosivos. s
factores:

Formación de tubérculos que

facilitan la aparición de pilas
de aireación diferencial.
 Desulfuromonas

archeas

Desasimilació Asimilación
n Sulfato
reducción
 Bacterias Bacterias
Oxidantes Género Reductoras
(aeróbicas) importante: (Anaeróbicas)

Thiobacillus Géneros:
a) Desulfovibrio
Especies: b)Desulfotomaculum
Th. thioparus
Th.
Concretivorus Reducción
desasimilatoria de
Th. thio-oxidans sulfatos teniendo
una fuente de
carbono orgánica
Producen
acidez y explica
la alta
agresividad del Sulfato
medio que
alberga su
crecimiento. Sulfuro
 Otros • Gallionella ferruginea
microorganismos • Thiobacillus ferroxidans
asociados al
proceso de • Shaerotilus natans
corrosión • Leptothrix

Bacterias
oxidantes • Ferrobacterias
del hierro

Transforman el ión • No hay

𝑭𝒆+𝟐 que está en el clasificación de
medio en ión 𝑭𝒆+𝟑 ellas porque son
que se deposita de diferentes
como hidróxido géneros y
férrico hidratado. familias
INTERACCIÓN ENTRE EL MICROORGANISMO Y LA
SUPERFICIE METÁLICA

La corrosión microbiológica es producida por

propiedades características de los
microorganismos.

Relación Intercambio
Velocidad de
Superficie / de materia
reproducción
Volumen con el medio
Esta corrosión esta caracterizada por:

 La presencia de tubérculos debajo de los cuales se encuentran picaduras

profundas.
 La presencia de sulfuro como producto de corrosión, aunque su presencia
aislada no es evidencia conclusiva puesto que puede provenir de otra
fuente
 Formación de sustancias corrosivas, como por ejemplo azufre o ácidos, o
formación de pilas de aireación diferencial.
 La presencia de sulfuro que hace que la fuerza electromotriz de la pila Fe-H
permanezca elevada en todo el ámbito de pH, mientras que en ausencia de
sulfuro, esta fuerza electromotriz tiene un valor muy bajo.

Medios de protección de la corrosión por

polarización catódica
 Protección catódica.
 Revestimientos protectores como asfalto, concreto, etc.
 Empleo de materiales no ferrosos como caños plásticos y en algunos
casos cobre, aluminio o plomo.
 Empleo de cromatos cerno inhibidores del crecimiento de bacterias.
 CORROSIÓN POR AIREACIÓN DIFERENCIAL

Varios microorganismos tales como algas, hongos

y bacterias forman productos metabólicos
insolubles que quedan adheridos a la superficie
metálica bajo la forma de películas o tubérculos.

Las algas son plantas microscópicas que aparecen como

grandes colonias, con colores que varían entre púrpura,
azul y verde. Crecen en presencia de aire, agua y luz
solar, siendo las condiciones más óptimas para su
crecimiento temperaturas entre 18 y 40°C y valores de pH
entre 5,5 y 9. Son frecuentemente encontradas en piletas
y torres de sistemas de refrigeración, ya que dichas
instalaciones presentan las condiciones ideales para su
crecimiento: luz, agua y aire.

Cuando dichas algas son arrastradas hacia los

intercambiadores de calor de los sistemas de
refrigeración, dejan de crecer debido a la falta de luz solar
y se depositan constituyendo el denominado fouling.
Ejemplificando con un agua que contiene bicarbonato de
hierro (II) soluble, se tiene la siguiente reacción que es
acelerada por las bacterias del hierro:
 PROCESO DE ENSUCIAMIENTO O FOULING
 Proceso indeseable que ocasiona depósitos orgánicos
o inorgánicos sobre superficies. Se debe a:

 Transporte y absorción de moléculas orgánicas.

 Transporte de células microbianas.
 Adhesión de células microbianas.
 Crecimiento dentro del Biofilm.
 Desprendimiento.

Los elementos: Biota, metal y la solución interaccionan,

y el producto de esta interacción es el fenómeno de
microbiofouling y la corrosión puede ser de naturaleza
biológica e inorgánica.
 Corrosión de los metales
Factores que lo
provocan:

 Características propias del

metal.
 Factores ambientales:
 temperatura, velocidad y
composición química del agua
presente en el ecosistema.
Para evitar los inconvenientes causados por las bacterias
del hierro las medidas más importantes a tomar son:

 Remover el hierro del agua oxidándolo por aireación o por cloración

y luego filtrándolo.
 Precipitar el hierro durante el proceso de ablandamiento del agua
por medio de hidróxido de calcio y burbujeo de aire. Usar biosidas.

 Limpiar periódicamente el sistema. Esta limpieza puede ser

efectuada con el sistema parado o en funcionamiento.
 En sistemas parados se puede emplear ácido clorhídrico que
contenga inhibidores de corrosión.
 Para sistemas en operación deben usarse reactivos no ácidos
conteniendo comprantes del hierro tales como el etilendiamino
tetraacetato de sodio o oluconato de sodio conjuntamente con
agentes dispersantes.
 Emplear inhibidores como silicato de sodio o polifosfatos que
evitan la formación de tubérculos.
CORROSIÓN POR LA ACCIÓN COMBINADA DE BACTERIAS
: Varios casos de corrosión microbiológica son debidos a la acción
simultánea de diversas bacterias, como por ejemplo:

Reducción de sulfato y formación de un medio ácido debido a la

acción de bacterias reductores de sulfato formando H2S que es
oxidado a H2S04 por la especie Tkiobacillus thiooxidans.
• reducción de sulfato por bacterias y oxidación de sulfuras a azufre por
bacterias del género Thiobacilli. El azufre elemental es una sustancia que
cataliza reacciones corrosivas en metales ferrosos.

Oxidación de azufre elemental (de origen químico o biológico) provocada

simultáneamente por Thiobacilli o Ferrobacilli, produciendo un medio ácido
que ocasiona una corrosión más acelerada.

• Bacterias reductoras de sulfato y bacterias del hierro actúan

simultáneamente cuando en el centro de los tubérculos ocasionados por
las bacterias del hierro, crecen bacterias anaerobias reductoras del
sulfato, ocasionando corrosión localizada por debajo de los tubérculos
produciendo picaduras.
Nombre: HEBERT OCAMPO
HUAMAN
14.4. PROTECCIÓN GENERAL CONTRA LA CORROSIÓN
MICROBIOLÓGICA
limpieza sistemática de los
equipos.
eliminación de áreas estancas.

empleo adecuado de biocidas.

aireación.
variación del pH. -
revestimientos.
protección catódica.
 14.4. PROTECCIÓN GENERAL CONTRA LA CORROSIÓN
MICROBIOLÓGICA
limpieza sistemática de los eliminación de áreas
equipos estancadas.

• puede ser efectuada por • La eliminación de áreas

estancadas dificulta el
medios químicos o crecimiento microbiano. La
mecánicos. La adición de selección de biocidas debe
agentes tensioactivos facilita estar relacionada con la
eficiencia de su acción, el costo
la remoción de depósitos y el carácter tóxico de los
biológicos, evitando la efluentes. El tratamiento con
biocidas puede ser efectuado
posibilidad de corrosión por por medio de la adición
aireación diferencial o el continua de pequeñas
desarrollo de bacterias cantidades o por el agregado
periódico de grandes
anaerobias por debajo de los cantidades de biocidas.
depósitos.
 14.4. PROTECCIÓN GENERAL CONTRA LA CORROSIÓN
empleo adecuado de biocidas.
MICROBIOLÓGICA
• Las sustancias empleadas pueden tener acción bacteriostática (que impiden el crecimiento
de las bacterias)' o acción bactericida (que matan las bacterias). Dependiendo del tipo de
microorganismo que combaten, dichas sustancias son alguicidas, fungicidas, etc. los
productos más comúnmente empleados para el control de crecimiento biológico se incluyen
a los aldehidos (acroleína o formol), tiocianatos orgánicos (metileno bis tiocianato), sales de
amonio cuaternario (cloruro de cetil dimetil bencilamonio), cloro o compuestos clorados
(hipocferito de sodio, dióxido de cloro, clorofenoles, clorito de sodio, etc.) compuestos
orgánicos de estaño (óxido u acetato de tributilestaño), compuestos orgánicos del azufre
(dimetil tiocarbamato de sodio), compuestos orgánicos de boro, aminas, sales de cobre,
imidazolinas, etc.
- Ej. para evitar inconvenientes por el crecimiento biológico, pueden ser citados:
• formaldehído : empleado para evitar deterioración microbiológica de aceites de corte.
• pentaclorofenóxido de sodio : para evitar la corrosión por bacterias reductoras de sulfato en
equipos de pozos de recuperación secundaria de petróleo y en intercambiadores de calor.
• cloro : oxidante muy empleado para el tratamiento de aguas de sistemas de refrigeración.
• compuestos orgánicos del boro : junto con glicerina se le adiciona al queroseno de aviación
para evitar corrosión en tanques de combustibles de aviones a reacción.
• hipoclorito de sodio : oxidante empleado en aguas de sistemas de refrigeración.
 14.4. PROTECCIÓN GENERAL CONTRA LA CORROSIÓN
MICROBIOLÓGICA
variación del
aireació pH. - protección
n. revestimientos. catódica.

• evita el • elevación del pH : a pH elevados • además de

se dificulta el desarrollo de proteger a los
desarrol bacterias. No es aconsejable la aceros al
lo de disminución del pH debido a que
el medio ácido generado es carbono de
bacteria frecuentemente corrosivo. otros tipos de
s • empleo de revestimientos corrosión,
reducto protectores : para la protección genera sobre la
ras de extema de cañerías enterradas interfase metal-
se aconseja polieüleno, PVC, medio un pH
sulfato alquitrán, etc. Se debe evitar alcalino que
que son refuerzos de materiales impide el
celulósicos.
anaerob desarrollo de
ias. bacterias.
 DEGRADACIÓN DEL HORMIGÓN
1. HORMIGÓN: COMPOSICIÓN Y
CARACTERÍSTICAS
1.1. Cemento y adiciones
2. DETERIORO DEL HORMIGON
2.1. Aguas blandas
2.2. Ataque por sulfato
2.3. Hormigón en agua del
mar
2.4. Ataque por ácido
sulfúrico
2.5. Reacción álcali-
agregado (sílice)
2.6. Reacción del álcali-
carbonato
2.7. Ataque por escarcha
2.8. Corrosión del refuerzo
de acero
 DEGRADACIÓN DEL HORMIGÓN
1. HORMIGÓN: COMPOSICIÓN Y CARACTERÍSTICAS

• El hormigón es uno de los materiales más importantes en la

industria de la construcción actual.
• Se estima que en el mundo se consumen al año alrededor de
4500 millones de toneladas de hormigón, es decir, 5 veces más
que de acero. Esto se debe a su gran versatilidad en formas,
acabados y. tamaños; excelentes propiedades mecánicas;
elevada durabilidad frente a determinados agentes que
resultan agresivos para otros materiales; fácil disponibilidad y
bajo costo relativo.
• El hormigón armado (o reforzado) surge de unir al acero con el
hormigón, que produce una correcta transferencia de >s
propiedades mecánicas: buena resistencia a !a tracción del
primero y alta resistencia a la compresión del segundo.
 DEGRADACIÓN DEL HORMIGÓN
La estructura del hormigón depende
principalmente de:

• Las características fisicoquímicas y

dosificación de los componentes empleados
en su elaboración (áridos, cemento, agua,
aditivos, adiciones y acero en el caso de
hormigón armado)

• El procedimiento seguido para la puesta en

obra.

• El tipo de curado.
 DEGRADACIÓN DEL HORMIGÓN
1.1. Cemento y adiciones
• El cemento portland es el aglomerante de uso extendido, cuando se
mezcla con agua, forma una pasta capaz de fraguar y endurecer en
forma progresiva.
• se obtiene por molienda de su clinquer con yeso (CaSO4.2H2O,
sulfato de sodio dihidratado) como regulador de fraguado. El
clinquer es el producto obtenido por cocción a 1500°C hasta fusión
parcial de una mezcla de caliza (carbonato de calcio) y arcilla
(silicatos de aluminio) homogenizada y en proporciones adecuadas.
• De esta forma, los constituyentes fundamentales del clinquer
pueden ser:
• Silicato tricálcico (Alita) Si02.3CaO (C3S)
• Silicato dicálcico (Belita) SiÓ2.2CaO (C2S)
• Aluminato tricálcico Al2O3.3CaO (C3Al)
• Aluminoferrito tetracálcico (Celita) Al2O3.Fe2O3.4CaO (C4AF)
 DEGRADACIÓN DEL HORMIGÓN
2. DETERIORO DEL HORMIGON
El deterioro del hormigón puede provenir de:
• Desalcalinización de las fases de! cemento por efecto de un lavado continuo con aguas
blandas.
• A taque por sulfatos, que reaccionan con los componentes del hormigón formando
productos muy voluminosos, los cuales presionan hasta fisurar la masa de hormigón.
• Ataque por agua de mar.
• Ataque ácido, que disuelve las fases alcalinas del hormigón.
• Ataque biológico, provocado por la acción química de los metabolitos de
microorganismos.
• Reacción álcali-agregado y álcali-carbonato, debida a la reactividad de agregados gruesos
de estructura amorfa frente al medio fuertemente alcalino, generando fases voluminosas
y fisuración.
• Ataque por escarcha o congelamiento, durante el cual, el agua retenida en la red de poros
y canales solidifica presionando contra las paredes de los mismos hasta fisurar el
hormigón.
• Corrosión de armaduras de acero en el caso del hormigón armado, pre ó postensado.
• Erosión mecánica y fisuración provocada por esfuerzos mecánicos de diversas fuentes.
 DEGRADACIÓN DEL HORMIGÓN
2. DETERIORO DEL HORMIGON
2.1. Aguas
• blandas
contiene sólo cantidades pequeñas de iones calcio o magnesio disueltos,
y generalmente son levemente ácidas (pH menor que 7).
• La agresividad del agua blanda hacia el hormigón depende del grado de
dureza y de la cantidad de dióxido de carbono libre presente en el agua.
• El grado de dureza es una medida de la cantidad de carbonato del calcio
en el agua, y el dióxido de carbono libre es el disuelto en agua para
formar ácido carbónico.
• El deterioro del hormigón sumergido en aguas blandas ácidas involucra
primeramente al agua que lixivia fuera del hormigón a las especies
responsables del mantenimiento de su alto pH. Esto puede llevar a la
descomposición de otros componentes del hormigón que sólo son
estables a pH altos, tales como, hidrosilicatos, hidroaluminatos e
hidroferritos que se descomponen produciendo carbonato del calcio y
una red llena de sílice, alúmina y óxidos de hierro.
• El alto pH en el hormigón es debido principalmente a la presencia de CH y
de CSH.
 DEGRADACIÓN DEL HORMIGÓN
2. DETERIORO DEL HORMIGON
2.1. Aguas
blandas Factores que influyen en el deterioro
del Hormigón b) La velocidad del flujo del agua sobre
a) La dureza del agua del hormigón
• Las aguas duras contienen • En aguas estancadas o con
concentraciones altas de velocidades de flujo muy bajas,
iones calcio y magnesio
disueltos, que reducen la la capa de agua en contacto
magnitud de la lixiviación con el hormigón se satura con
del hidróxido de calcio del hidróxido del calcio y esto
hormigón. La presencia de
estos iones en el agua conduce a una reducción en la
reduce su agresividad velocidad de lixiviación. Si la
porque ellos reaccionan velocidad del flujo de agua es
con el dióxido del carbono alta, no hay forma de detener
libre disuelto en el agua
para formar carbonatos. la lixiviación del hidróxido del
calcio desde el hormigón.
 DEGRADACIÓN DEL HORMIGÓN
2. DETERIORO DEL HORMIGON
2.1. Aguas
blandas
Factores que influyen en el deterioro
delfiltrada
c) La cantidad de agua Hormigóna través (d) Adiciones de puzolanas o escorias
del hormigón de altos hornos
• Las aguas blandas que rezuman a través • Los hormigones que se fabrican
de paredes, diques o tanques de agua con escorias de alto homo y con
disuelven el hidróxido del calcio cuando adiciones de puzolana son más
atraviesan el hormigón y emerge con resistentes al ataque por aguas
altas cantidades de este compuesto. blandas porque parte del
Cuando el agua emerge, el hidróxido de hidróxido del calcio producido por
calcio disuelto reacciona con el dióxido
del carbono en el aire y precipita fuera las reacciones del hidratación del
de la superficie del hormigón en forma cemento han sido removidos por
de cristales blancos de carbonato del las reacciones del hidratación de
calcio (eflorescencia). Estos precipitados los aditivos; y porque estas
son a menudo denominados "muerte reacciones del hidratación (que
blanca" puesto que son indicativos del producen CSH) conducen a una
deterioro del hormigón debido a la reducción en la permeabilidad del
lixiviación. hormigón.
 DEGRADACIÓN DEL HORMIGÓN
2. DETERIORO DEL HORMIGON
2.1. Aguas
blandas
Factores que influyen en el deterioro
del Hormigón (f) Calidad y condición de la superficie
(e) La densidad del hormigón del hormigón
• Cuanto más alta sea la • Durante el envejecimiento del
porosidad del hormigón, hormigón, el hidróxido de calcio
mayor será el acceso de agua dentro de las capas superficiales se
blanda que lixiviará al convierte gradualmente en carbonato
hidróxido del calcio del del calcio por reacción con dióxido del
hormigón, y por consiguiente carbono del aire. La formación de
carbonato del calcio insoluble dentro
mayor será la velocidad de la de la película superficial sirve proteger
lixiviación. La lixiviación por el hidróxido de calcio soluble
si misma causa un aumento subyacente de su lixiviación con aguas
en la porosidad de las capas blandas. Se pueden aplicar películas
superficiales, y esto sellantes como pinturas bituminosas o
progresivamente incrementa un mortero de cemento para producir
el acceso de agua al seno del una superficie lisa menos porosa.
hormigón.
 DEGRADACIÓN DEL HORMIGÓN
2. DETERIORO DEL HORMIGON
2.1. Aguas
blandas
Factores que influyen en el deterioro
del Hormigón
Presencia de cloruro de sodio

• Si en el agua blanda hay presente cloruro de

sodio, entonces el ataque se acelera, puesto
que el cloruro de sodio incrementa la
solubilidad del hidróxido de calcio y de otros
compuestos en el hormigón.
 DEGRADACIÓN DEL HORMIGÓN
2. DETERIORO DEL HORMIGON
2.2. Ataque por
sulfato
• Los hormigones que han sido atacados ligeramente por sulfato son blanquecinos,
pero un ataque severo produce expansiones en el hormigón que llevan al
laminado. Finalmente el hormigón se pone friable y se vuelve blando.
• El ataque más frecuente por sulfatos es la reacción del yeso (sulfato del calcio,
CSH,) con compuestos hidratados en el cemento fraguado para formar etringita,
qUE produce la expansión y fisurado del hormigón fraguado. Una de las posibles
reacciones involucradas se muestra a continuación:
• 4 CaO.Al;03.19H20 + 3 (CaS04.2H2O) + 16 H20 - 3 CaO.Al203.3CaSC4.31H20
+Ca(OH):
• Los sulfatas de sodio, potasio y de magnesio también causan ataque por sulfato,
puesto que pueden reaccionar inicialmente con el hidróxido del calcio (CH) qué
está presente en el cemento fraguado, debido a las reacciones de hidratación del
C3S y C2S, tal como se muestra a continuación:
• Na2S04 + Ca(OH)2 + 2H20 → CaS04.2H20 + 2NaOH
• 3Ca0.2Si2Ohidrato + MgS04.7H20 -» 3 CaS04.2H20 + 3Mg(OH)2 + 2Si02 hidratado
• MgSO + Ca(OH)2 + H20 → CaS04-2H20 + Mg(OH)2
 DEGRADACIÓN DEL HORMIGÓN
2. DETERIORO DEL HORMIGON
2.3. Hormigón en agua
del mar Tabla de Composición
• El deterioro del hormigón
típica del agua del mar
expuesto al agua de mar ocurre
(g/l)
por la acción química de las Ion Concentraci
sales disueltas. La composición ón (g/1)
de! agua del mar en los
océanos (mostrado en la Tabla Na+ 11,0
es notablemente constante a lo K+ 0.40
largo del mundo), salvo en Mg+ 1.33
mares aislados como el Mar
Muerto. El pH de la superficie
Ca+ 0,43
del agua de mar también es- Cl- 19,80
bastante constante, con valores SO12- 2.76
entre 8,0 y 8,2.
 DEGRADACIÓN DEL HORMIGÓN
2. DETERIORO DEL HORMIGON
2.4. Ataque por ácido
sulfúrico
• De los ácidos minerales (clorhídrico, nítrico y sulfúrico), el
ácido sulfúrico es el que más frecuentemente se encuentra en
aguas subterráneas. Puede ser generado por la acción
oxidante de bacterias aeróbicas (thiobacillus) sobre minerales
de sulfuro como ser FeS (pirita). El ácido producido reaccionará
con la superficie del cemento Portland fraguado para formar
yeso a partir del hidróxido de calcio presente en el cemento.
Este deterioro se produce cuando se atacan al hormigón en
estructuras enterradas. Otra área de ataque por ácido sulfúrico
ocurre en cañerías del alcantarillado fabricadas en hormigón.
• la acción de bacterias anaeróbicas (desulphovibrio
desulphurícans) puede producir sulfuro de hidrógeno gaseoso.
Este gas se disuelve en la superficie del agua, donde las
bacterias aeróbicas como thiobacillus thioxidans lo convierte
en ácido sulfúrico que entonces ataca el hormigón.
 DEGRADACIÓN DEL HORMIGÓN
2. DETERIORO DEL HORMIGON
2.5. Reacción álcali-agregado
(sílice)
• Los álcalis involucrados en la reacción de álcali-agregado (sílice) son
los hidróxidos de sodio y. potasio. Estos álcalis (hidróxido de sodio ,
potasio o a ambos) están presentes a menudo en las materias primas
para fabricar el cemento y después de su hidratación se encuentran
principalmente en forma soluble.
• Los agregados silíceos porosos finamente divididos son muy
reactivos y potencialmente peligrosos. Tienen una área superficial
grande sobre la que puede ocurrir la reacción entre el álcali y el
agregado.
• En resumen, se tienen que dar varias condiciones para ocurran las
reacciones álcali/agregado y produzcan la fisuración del hormigón
fraguado: debe haber una concentración suficientemente alta de
hidróxido de sodio o de potasio en el cemento, debe haber algún
material silíceo reactivo pero no tanta cantidad como para que se
formen geles no hinchables, debe haber una fuente de agua para
que sea absorbida por el gel y la porosidad del hormigón debe ser
demasiado pequeña para acomodar al gel hinchado.
LUBERTH CCOYLLULLE
 CORROSIÓN BAJO
TENSIÓN

Un material que está sometido

a tensiones de tracción, y si hay
un medio corrosivo adecuado,
estas fisuras comienzan a
propagarse en forma medible.
El fenómeno es conocido como
corrosión bajo tensión
 La Figura muestra valores típicos de velocidades de
propagación de fisuras, en vidrios sódico-cálcicos, en
presencia de vapor de agua . La representación de la
Figura se hace en función de la concentración de
tensiones, K,
 Tal como se muestra en la figura,
pueden distinguirse tres regiones.
 DEGRADACIÓN DE
POLÍMEROS

QUÍMICA DE ESTRUCTURA QUIMICA DE LOS

LOS POLIMEROS
POLÍMEROS Propiedades
térmicas

Cadenas largas
según su según su
forma de
versus polímeros
cadena reticulares
crecimiento

 Hidrocarbonados
 de cadena
carbonada
 Heterocadena
 anillos aromáticos
 RELACIÓN ENTRE ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE
LOS POLÍMEROS

Cristalinidad de
Propiedades Plastificantes
los polímeros
térmicas
HUAMAN GUITIERREZ PERSI
RELACIÓN ENTRE ESTRUCTURA Y
PROPIEDADES DE LOS
POLÍMEROS.
 Los polímeros son moléculas muy grandes, sus
propiedades químicas y físicas se pueden explicar con
los conocimientos que se tienen de las moléculas más
pequeñas.
 Aunque los polímeros no cristalizan o funden como las
moléculas pequeñas, se pueden detectar zonas
cristalinas y medir la temperatura a la cual funden esos
cristalitos.
Cristalinidad de los polímeros

 Los polímeros rara vez forman grandes cristales,

característicos de otros compuestos orgánicos, formando
regiones cristalinas microscópicas, llamadas cristalitos.
 Un polímero que se empaqueta bien en una red cristalina
será cristalino, y por lo general más denso, fuerte y rígido
que un polímero semejante con menor grado de
cristalinidad.
 La estructura lineal del material de alta densidad se
empaqueta más fácilmente en una red cristalina, de
modo que forma cristalitos más grandes y más fuertes.
 El polietileno de alta densidad tiene mayor grado de
cristalinidad y que por lo tanto es más denso, resistente y
más rígido que el material de baja densidad.
Propiedades térmicas

 A bajas temperaturas, los polímeros de cadena larga son vítreos,

son sólidos inelásticos, y un fuerte impacto provoca su fractura.
 Cuando se eleva la temperatura, el polímero pasa por una
temperatura de transición vítrea (Tg); por arriba de Tg un polímero
muy cristalino se vuelve flexible y moldeable.
 A medida que se eleve más la temperatura, el polímero alcanza
la temperatura de fusión cristalina(Tm) donde los cristalitos se
funden y las moléculas individuales se deslizan entre sí.
 Los polímeros de cadena larga con baja cristalinidad (polímeros
amorfos) se hacen elásticos cuando se calientan por arriba de la
temperatura de transición vitrea.
 Los polímeros con enlaces cruzados pueden permanecer
elásticos y no fundir hasta que la temperatura sea tan alta y el
polímero se comienza a descomponer.
Plastificantes

 Un plastificante es un líquido no volátil que se disuelve en el

polímero, disminuye la atracción entre las cadenas poliméricas y
permite que se deslicen entre sí.
 El efecto general del plastificante es reducir la cristalinidad del
polímero y disminuir su temperatura de transición vitrea (Tg).
 Un ejemplo común de polímero plastificado es el cloruro de
polivinilo. La forma normal tiene una Tg de aproximadamente
50°C, muy por arriba de la temperatura ambiente. Sin un
plastificante, el "vinilo" es rígido y quebradizo; por ese motivo se
agrega al polímero fetalito de dibutilo para bajar su temperatura
de transición vitrea a unos 0 °C. Este material plastificado es la
película flexible, un poco elástica, con que se fabrican los
impermeables, zapatos y techos de automóviles. Sin embargo, el
talato de dibutilo es ligeramente volátil y se evapora de manera
gradual con el tiempo, el vinilo pierde su plastificante y se hace
duro y quebradizo.
DEGRADACION DE SISTEMAS
POLIMERICOS
 La degradación es cualquier cambio no deseado en las
propiedades, que ocurre luego de que un material ha sido
puesto en servicio.
 Afecta a los sistemas poliméricos química o físicamente (por
ejemplo desgaste de gomas, pérdida de plastificantes por
evaporación, separación del polímero de los rellenos rígidos
dejando huecos en la interface, etc.).
 Para contrarrestar la degradación se pueden agregar ciertos
estabilizantes que interfieren con reacciones
El estudio de la degradación tiene un doble propósito:
1. Tratar de extender la vida útil de los materiales fabricados a
base de polímeros.
2. Lograr su destrucción deliberada, o su transformación y
aprovechamiento para otros usos una vez que ha terminado
dicha vida útil, evitando así problemas de contaminación
ambiental.
Agentes de degradación

Se tienes los siguientes:

1. Degradación térmica
2. Radiación - Degradación fotoquímica
3. Químicos
4. Biológicos
5. Mecánicos.
Agentes de degradación
Degradación térmica.

 Un polímero se degrada bajo la influencia de energía térmica en

una atmósfera inerte está determinada, por la estructura química
del polímero en sí mismo, y por la presencia de estructuras
inestables (impurezas o aditivos).
 La degradación térmica no ocurre hasta que la temperatura sea
tan alta como para que se rompan los enlaces químicos
primarios.
Existen otros tipos de degradación térmica polimérica:
 Polimerización de cadena (polimetilmetacrilato PMMA, poli-α-
metilestireno, politetrafluoretileno PTFE) en la cual se obtienen
monómeros.
 Degradación al azar, donde se obtienen muchos productos de
degradación (polietileno PE).
Estos dos tipos de degradación térmica pueden ocurrir por separado
o en combinación.
Agentes de degradación
Degradación fotoquímica

 En la degradación fotoquímica la energía de activación es

suministrada por la luz solar. La mayoría de las reacciones
químicas ordinarias involucran energías de activación entre 60 y
270 kJ/mol.
 La mayoría de los polímeros puros (orgánicos y sintéticos), PE, PP,
PVC, etc. no absorben a longitudes de onda mayores a 300 nm
debido a su estructura ideal, y por lo tanto no serían afectados
por la luz solar.
 Sin embargo, estos polímeros, a menudo se degradan cuando se
los somete a la luz solar, debido a la presencia de pequeñas
cantidades de impurezas o defectos estructurales, los cuales
absorben luz e inician la degradación.
 La energía absorbida es usualmente disipada por otros procesos
sin radiación (rotaciones o vibraciones moleculares), o por
emisión secundaria (fluorescencia).
Agentes de degradación

Químicos
 Muchos reactivos químicos atacan a los polímeros dando los
mismos grupos funcionales y grupos reactivos. Así como el
benceno y el tolueno son rápidamente sulfonados cuando se
exponen a ácido sulfúrico, lo mismo sucede con el poliestireno
(PS) cuando es expuesto a líquidos y gases que contienen ácido
sulfúrico
 Los polímeros parafinicos comunes (PE y PP) son relativamente
inertes a los productos químicos, pero son atacados por reactivos
químicos fuertes. Por ejemplo, el PE puede ser clorado al igual que
las parafinas:
 El proceso de oxidación es muy importante, ya que la energía
térmica es capaz de oxidar polímeros carbonados a través de
una reacción en cadena
 La humedad actua como plastificante o actua como solvente
para algunas especies catalíticas. La luz UV y el oxígeno
usualmente tendrán distintos efectos sobre un polímero
dependiendo de la humedad.
Agentes de degradación

Biológicos
 Los plásticos biodegradables pueden ser
biológicamente degradados por microorganismos
para dar lugar a moléculas con bajo peso molecular.
 Para degradar polímeros biodegradables de manera
adecuada, éstos deben ser tratados como composta
y no sólo ser dejados en un vertedero en donde la
degradación es muy difícil debido a la carencia de
oxígeno y humedad
 La mayoría de las soluciones poliméricas en agua
están sujetas al ataque biológico. También lo están las
aislaciones y cables enterrados, pinturas de casas y
botes.
Agentes de degradación

Mecánicos
 Los agentes puramente mecánicos pueden incluir el efecto de
solventes en las dimensiones macroscópicas del material
(hinchamiento de gomas y fundidos).
 Los solventes pueden extraer porciones de sistemas poliméricos
(por ejemplo, el plastificante de un sistema basado en PVC).
 La agitación a alta velocidad, el flujo turbulento y la irradiación
ultrasónica de soluciones poliméricas pueden causar cambios en
la estructura polimérica causando la disminución del peso
molecular, ya que la recombinación de radicales no se ve
favorecida en solución.
 En presencia de oxígeno, aún a bajas temperaturas, puede haber
conversión a radicales peroxilos. Así, el trabajado mecánico
genera radicales primarios que luego se oxidan. Las variables que
deben tenerse en cuenta son la temperatura, el tiempo y el
torque aplicado.
Separación de fase y falla
interfacial
 La degradación de un sistema polimérico puede tener lugar sin
cambiar la estructura de todo el polímero.
 Los dos casos más comunes son cuando un componente de una
mezcla homogénea es extraído y cuando los componentes de un
arreglo heterogéneo son delaminados.
 La estructura cristalina del polímero que primero entra a la
cavidad fría y reviste las paredes, es diferente a la de la estructura
desarrollada por el subsecuente polímero enfriado más
lentamente.
 La interfase entre los dos representa un plano de debilidad, el
cual es agravado por agua caliente y detergente. Las tensiones
mecánicas a menudo también inducen delaminación.
 La delaminación consiste en capas que se separan una de otras
(por ejemplo aglomerados aserrín-resina fenólica, a medida que
la madera se hincha por humedad, el adhesivo es desplazado).
DEGRADACIÓN DE POLIMEROS

La degradación afecta a la cadena principal del

polímero o a las cadenas laterales.
Algunos efectos degradativos sobre la cadena principal
son:
 Escisión (rotura).
 Depolimerización
 Entrecruzamiento.
 Cambio de enlaces.
 Cambio de grupos laterales.
DEGRADACIÓN DE POLIMEROS

Rotura de cadena: La rotura de enlace crea otra molécula y disminuye el

peso molecular promedio. La hidrólisis de un poliéster es un buen ejemplo
de un proceso de rotura al azar, ya que la susceptibilidad del enlace no
depende del tamaño molecular.
Depolimenzación: Produce una disminución en el peso molecular. Algunos
ejemplos comunes son simplemente reacciones de polimerización
tomadas a la inversa. La depolimerización es usada para recuperar
monómero de restos de polímeros
Entrecruzamiento: Es una reacción útil para hacer un material
dimensionalmente estable a alta temperatura, puede haber
consecuencias no deseadas cuando ocurre después que el material está
en servicio.
Cambio de enlaces: Se puede producirse cambios en la cadena principal
de polímero sin rotura o entrecruzamiento.
Cambio de grupos laterales: Las reacciones en las cadenas laterales
pueden llevarse a cabo sin alterar el peso molecular o la rigidez de la
cadena. Puede resultar en un cambio en la solubilidad, compatibilidad,
color, propiedades mecánicas y eléctricas.
 ESTABILIZANTES Y COMPUESTOS
RELACIONADOS
La degradación es el resultado de reacciones químicas irreversibles a
cambios físicos, que finalmente lleva a la falla total del material. Para
muchas aplicaciones la degradación debe ser inhibida por estabilizantes
para asegurar cierta vida útil.

Agentes antioxidantes
Deben hacerse dos consideraciones importantes al seleccionar los
antioxidantes: la toxicidad y formación de color.
La mayoría de las gomas insaturadas puras tienen una pequeña
cantidad de antioxidantes para protegerlas durante el almacenamiento
(aproximadamente 0,1%).
La sensibilidad de un polímero a la oxidación térmica es un factor
importante al seleccionar el estabilizante y la concentración a usar. Los
hidrógenos de los carbonos terciarios tienen baja energía de disociación
y por lo tanto baja estabilidad frente a la oxidación, y esto implica
mayores concentraciones de antioxidantes en el polipropileno que en el
polietileno, siendo las cantidades típicas para el PE de 0,1-0,2% y para el
PP de 0,5%.
ESTABILIZANTES Y
COMPUESTOS
RELACIONADOS
Protección contra la radiación ultravioleta
Las pantallas dan una efectiva protección y cualquier aditivo que previene la penetración de
luz ultravioleta en un material polimérico funciona como pantalla.
 El negro de humo es un fotosensibilizante nato, sin embargo no se puede emplear en
formulaciones transparentes o claras
 En este último caso se usan absorbedores UV que absorben la radiación que daña y que
se disipa de alguna manera sin causar degradación (calor, fluorescencia o
fosforescencia, etc.).
Protección contra el ozono
El ozono también ataca a los polímeros. A diferencia del oxigeno molecular, el ozono se
adiciona directamente a los dobles enlaces y provoca la rotura de cadena. Algunos
"antiozono" son efectivos porque forman una barrera superficial a la difusión de ozono.
 Las fenilendiaminas reaccionan directamente con el ozono o con los productos de la
reacción ozono olefina de manera tal de interferir en la rotura de la cadena.
 La adición de la amina incrementa la velocidad de absorción de ozono inicialmente
Este tipo de agentes otorga una protección química, otros agentes brindan protección física,
como es el caso de las mezclas de ceras en elastómeros.
ESTABILIZANTES Y
COMPUESTOS
RELACIONADOS
Protección contra la combustión
 Todos los polímeros se queman en presencia de oxígeno cuando
se exponen a suficiente calor.
 Los polímeros fluorados son los menos combustibles.
 La formación de productos tóxicos durante la combustión. Por
ejemplo, en el caso del PVC existe liberación de HCl que es
corrosivo en presencia de humedad. Todos los polímeros liberan
CO, que es muy tóxico, en presencia limitada de oxígeno.
 El PVC sin modificar es muy resistente (necesita una atmósfera
con 50% de oxigeno), sin embargo del PVC flexible se quema en
aire (21% de oxígeno).
 La deshidrohalogenación del PVC también es compartida por
otros materiales alifáticos clorados, por lo tanto se han producido
estabilizantes para retardar este proceso.