REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITECNICA
DE LA FUERZA ARMADA BOLIVARIANA
INGENIERÍA PETROQUÍMICA
NUCLEO ZULIA
ING. CORROSION

CORROSIÓN – FUNDAMENTOS
ELECTROQUIMICOS

PROFA. ING. YUDITH LÓPEZ

MARACAIBO, SEPTIEMBRE DEL 2016

 FUNDAMENTOS ELECTROQUIMICOS

MECANISMO ELECTROQUIMICOS

CORROSIÓN UTILIZACIÓN
OPORTUNA DE LA
POR SUELOS
TÉCNICA DE
PROTECCIÓN CATÓDICA.

EN LA PRÁCTICA SUELE
UTILIZARSE COMÚNMENTE EL
LA INTENSIDAD DE LA VALOR DE LA RESISTIVIDAD
DEGRADACIÓN EN ESTRUCTURAS ELÉCTRICA DEL SUELO COMO
ENTERRADAS DEPENDERÁ DE ÍNDICE DE SU AGRESIVIDAD; UN
VARIOS FACTORES TALES COMO EL TERRENO MUY AGRESIVO,
CONTENIDO DE HUMEDAD, CARACTERIZADO POR PRESENCIA
COMPOSICIÓN QUÍMICA, PH DEL DE IONES TALES COMO CLORUROS,
SUELO, ETC TENDRÁN RESISTIVIDADES BAJAS,
POR LA ALTA FACILIDAD DE
TRANSPORTACIÓN IÓNICA.
 FUNDAMENTOS ……….
Transformando un gran cátodo a
una estructura metálica, ya sea que
se encuentre enterrada o sumergida.

Utilización de fuentes de
energía externa mediante
el empleo de ánodos
galvánicos, que difunden la
corriente suministrada por
Es un método un transformador-
electroquímico rectificador de corriente
PC CON ANODOS DE SACRIFICIO
Se sumerge en el ambiente corrosivo un
metal auxiliar que posea un potencial de
equilibrio negativo respecto al metal que se
corroe y que se conecta en cortocircuito con el
metal que se ha de proteger.
En este caso, el metal auxiliar funcionara
como sumidero de electrones (ánodo) y se
sacrificara disolviéndose .
El metal que se puede corroer actuara
como electrodo fuente de electrones para la
reacción de reducción, que en otro caso habría
producido su corrosión.
PC CON ANODOS DE SACRIFICIO
PC CON ANODOS DE SACRIFICIO
PC CON ANODOS DE SACRIFICIO
PC CON ANODOS DE SACRIFICIO
PC CON ANODOS DE SACRIFICIO
 PC POR CORRIENTE IMPRESA
Los electrones también pueden provenir de una
fuente de corriente externa (Fuente de corriente
eléctrica).
Se ha de completar el circuito eléctrico y a este fin
es posible insertar un electrodo auxiliar inerte para
proporcionar una vía de retorno para la corriente de
electrones.
La fuente externa se ajusta de forma que la
diferencia de potencial entre el metal y su ambiente se
haga negativa respecto a su potencial de equilibrio.
El metal que se ha de proteger contra la corrosión
actúa como sumidero de electrones para la reacción de
reducción y el segundo electrodo actuara como fuente
electrones para alguna reacción de oxidación.
PC POR CORRIENTE IMPRESA
 FUNDAMENTOS ……….

CELDAS ELECTROQUIMICAS

Son aquellas en las cuales la energía eléctrica

que procede de una fuente externa provee
reacciones químicas no espontáneas.
 FUNDAMENTOS ……….

COMPONENTES CELDAS ELEC…….

Puente salino Voltímetro

Anodo
Catodo

Disoluciones
 FUNDAMENTOS ……….

COMPONENTES SEMICELDA…….
Voltímetro

Anodo
Catodo

Disolución
 FUNDAMENTOS ……….
CLASIFICACION (TIPOS) DE LAS CELDAS….

Celdas galvánicas o celda Se clasifican en celdas

voltaica primarias y celdas
secundarias

Dos semiceldas conectadas

eléctricamente mediante
un conductor metálico.

Un puente salino

Cada semicelda consta de

un electrodo y
un electrolito.
En la celda primaria a partir de Las dos semiceldas pueden
una reacción química espontánea
utilizar el mismo electrolito,
se produce una corriente
eléctrica. Las secundarias
o pueden utilizar electrolitos
pueden ser recargadas. diferentes.
 FUNDAMENTOS ……….
Oxidación → tiene lugar en el ánodo
Celda voltaica completa
Reducción → tiene lugar en el cátodo

Las especies químicas de Fluyen del ánodo al catodo

una semicelda pierden
electrones

Transforma una corriente

Celdas eléctrica en una reacción
electrolíticas química de oxidación-
reducción que no tiene lugar
de modo espontáneo.

Recibe el nombre
de electrolisis o cuba
electrolítica.
 FUNDAMENTOS ……….

CÁTODO Se produce la reducción dado que algunas

especies ganan electrones.

ÁNODO Se produce la oxidación porque algunas

especies pierden electrones.

Es un tubo con un electrolito en

PUENTE SALINO gel que está conectado a las dos
semiceldas de una celda
galvánica. Permite el flujo de
iones, pero evita la mezcla de las
disoluciones.

Un puente salino se emplea a

menudo para proporcionar un
contacto iónico entre las dos
medias celdas con electrolitos
diferentes.
FUNDAMENTOS ……….
FUNDAMENTOS ……….

Semireaccion
celda voltaica…..
 FUNDAMENTOS ……….
En la siguiente notación de la semicelda
de oxidación, el ánodo siempre se coloca a la
izquierda y la semicelda de reducción o cátodo
se coloca a la derecha. Los dos electrodos están
conectados eléctricamente por medio de un
puente salino el cual se indica con dos barras ||.

Notación..
 FUNDAMENTOS ……….

Es un potencial termodinámico.

Una funcion de estado extensiva con
ENERGIA LIBRE unidades de energía que da la condición
de equilibrio y espontaneidad para
DE GIBBS
una reacción química.
Sirve para calcular si una reacción ocurre
de forma espontánea tomando en cuenta
solo las variables del sistema.

La variación de energía libre, está

relacionada con la constante de equilibrio a partir de la
siguiente ecuación:
ΔG= -R × T x ln K eq ΔG= -n x F x Ecelda
Igualando
-R × T x ln K eq = -n x F x Ecelda
Despejando Ecelda queda:
Ecelda = (R × T x ln K eq ) / (n x F)

Con R=0.082 (L)(atm)/(gmol)(K); F = 9.6485309*104 C mol-1

 FUNDAMENTOS ……….
ENERGIA LIBRE DE
GIBBS

Al sustituir los valores de R y F a 25 °C tenemos la

ecuación:
Ecelda = (0.0592/ n) x ln K

En una reacción, el cambio de energía libre, ΔG,

está relacionado con el cambio de energía libre
estándar ΔG°, por la siguiente ecuación:

ΔG= ΔGº + R × T x ln Q

Donde Q es el cociente termodinámico de la

reacción.
 FUNDAMENTOS ……….
ENERGIA LIBRE DE GIBBS
Las concentraciones y las presiones del gas son las que
existen en la celda en un instante determinado.
Quedando finalmente por la ecuación de Nernts:

Ecelda = Eºcelda - (0.0592/ n) x ln Q

con valores finales en volt.
La actividad es una medida de una
"concentración efectiva" de una especie y El potencial
químico es el cambio de energía que experimentaría el
sistema si fuera introducida en éste una partícula
adicional, manteniendo la entropía y el volumen
constantes. Si un sistema contiene más de una especie
de partículas, hay un potencial químico diferente
asociado a cada especie.
 FUNDAMENTOS ……….

ENERGIA LIBRE DE
GIBBS

1.- Sí ΔG < 0 la reacción procede espontáneamente,

por tanto Ecelda es positivo.

2.- Sí Ecelda es positivo, la reacción va de izquierda a

derecha y se dice que es espontánea.

3.- Sí Ecelda es negativo, la reacción va de derecha a

izquierda y se dice que es no espontánea.

4.- Sí Ecelda es igual a cero, el sistema está en

equilibrio.

5.- Cuando la celda de reacción está escrita al revés,

tanto ΔG como Ecelda cambian de signo.
 FUNDAMENTOS ……….
Diferencias químicas entre las piezas
implicadas.

Existe una diferencia de potenciales entre

un punto y otro, a cada especie y su
semireacción se le denominará semipares
electroquímicos; si se juntan ambos
POTENCIAL semipares se formará un par
QUIMICO electroquímico.

Cuando desde una especie química se ceden

y migran electrones hacia otra especie.

 Se dice que la especie que los emite se

comporta como un anodo y se verifica
la oxidación y aquella que los recibe se
comporta como un catodo y verificándose
la reducción.
POTENCIAL QUIMICO
 FUNDAMENTOS ……….

ECUACION DE NERNST
La ecuación de Nernst se utiliza para calcular
el potencial de reducción de un electrodo fuera de las
condiciones estándar (concentración 1 M, presión de 1
atm, temperatura de 298 K ó 25 ºC). Se llama así en
honor al científico alemán Walther Nernst.
 FUNDAMENTOS ……….

Donde:
E es el potencial corregido del electrodo.
E0 es el potencial en condiciones estandar (los potenciales
se encuentran tabulados para diferentes reacciones de
reducción).
R la constante de los gases.

T la temperatura absoluta (escala Kelvin).

n la cantidad de electrones que participan en la reacción.
F la constante de Faraday (aproximadamente 96500
C/mol).
Ln(Q) es el logaritmo neperiano de Q que es el cociente de
reacción.
 FUNDAMENTOS …TIPOS DE ELECTRODOS..

1.- Electrodos para fines médicos,

como EEG, EKG, ECR, desfibrilador;
2.- Electrodos para técnicas de Electrofisiología en
investigación biomédica;
3.- Electrodos para ejecución en silla eléctrica;
4.- Electrodos para galvanoplastia;
5.- Electrodos para soldadura;
Tipos de 9.- Electrodos de proteccion catodica;
10.- Electrodos inertes para hidrolisis (hechos de platino);
electrodos 11.- Electrodos para puesta a tierra, también conocidos -
como pica o jabalina;
12.- Ultramicroelectrodo;
13.- Electrodo de anillo – disco rotatorio;
14.- Electrodo de calomelanos;
15.- Electrodo de trabajo;
16.- Electrodo de plata;
17.- Electrodo de cobre;
18.- Electrodo de grafito
19.- Electrodo de referencia;
20.- Pararrayos.
 FUNDAMENTOS …ELECTRODO DE H2
Electrodo redox
Electrodo estándar de
hidrógeno o electrodo Su potencial absoluto se estima en
normal de hidrógeno. 4.44 ± 0.02 a 25°C

Para realizar una base de comparación

con cualquier otra reacción electrolítica, el
potencial electrolítico del hidrogeno (E0)
se fija como 0 en todas las temperaturas

Los potenciales de cualquier otro electrodo

se compara con el estándar a la misma
temperatura.

Reacción de oxidación-reducción ocurre

en un electrodo de platino
 FUNDAMENTOS ……….
Material inerte, que no se corroe

¿Porqué platino? Capacidad para catalizar la reacción

de reducción de protones.
Alto intercambio intrínseco de densidad
para la reducción de protones.
Excelente reproducción del potencial
(igual o menor que 10 μV cuando dos
electrodos bien construidos se comparan
con otros).

Emplear un
La superficie del
electrodo con gran
platino
superficie real
se platiniza por
ello se requiere.
Emplear un
material que pueda
absorber hidrógeno
como interface
 FUNDAMENTOS … ELECTRODO DE OXIGENO

El sistema consiste en un celula

de dos electrodos, una membrana
LA PILA DE permeable al oxigeno y un electrolito.
AIREACION El oxigeno se difunde a traves de la
DIFERENCIAL membrana permeable hacia el interior
del electrodo donde se producen las
reacciones:

Catodo de platino
O2 + 2H2O + 4e- → 4OH-
(reduccion)
Anodo de plata
4Ag + 4Cl-→ 4AgCl + 4e-
(Oxidacion)
 FUNDAMENTOS ……….
SERIE ELECTROQUIMICA Y SERIE GALVANICA

Serie electroquímica: estudio de relaciones redox entre

metales a través de variables de tipo eléctrico. La
definición de E0 para cada uno de los metales y fases
permite establecer una primera aproximación de la
tendencia a constituirse en ánodo (corrosión) o en
cátodo (reducción) de los dos metales que están
constituyendo una micro o macropila de corrosión.

Se refiere al potencial normal de reducción, iguales pero

de signo contrario a los de oxidación. En este supuesto la
función de ánodo será la de menor potencial de
reducción E0.
FUNDAMENTOS ……….
 FUNDAMENTOS ……….
SERIE ELECTROQUIMICA……

Serie galvánica: cuando un metal con alta energía

de reacción se encuentra en un electrolito y se
conecta por medio de un conductor eléctrico a otro
metal con una energía de reacción mas baja, estando
situado en el mismo electrolito, existirá un flujo de
electrones del nivel de energía mas alto al nivel mas
bajo.
Los metales que poseen un potencial positivo no
sufren tanto por la corrosión y se les conoce como
metales nobles y aquellos metales con potenciales mas
negativos se corroen mas rápidamente y se conoce como
metales base.
FUNDAMENTOS ……….
SERIE ELECTROQUIMICA……

Termino
pasivo

Termin
o activo
 FUNDAMENTOS ……….

FUERZA ELECTROMOTRIZ……
Fuerza electromotriz
(fem) : la máxima La serie solo considera sus estados
diferencia de potencial activos.
entre dos electrodos de
No considera el efecto que tiene una
una celda galvánica.
película de oxido presente en la superficie
Ecelda
de un metal
No considera las reacciones entre el metal
LA SERIE DE FUERZA y un medio acuoso.
ELECTROMOTRIZ Muchas de estas reacciones dependen no
POSEE solamente del potencial sino también del
LIMITACIONES pH (concentración de iones H+ = acidez
del medio).
Estado del metal, si tiene tendencia a
formar óxidos o hidróxidos
Bajo estas condiciones el metal
permanecerá inmune.
 FUNDAMENTOS ……….

DIAGRAMA DE POURBAIX……
Los diagramas de POURBAIX contienen una
división del campo grafico en tres regiones, de acuerdo
con el comportamiento del metal frente a la corrosión en
pasividad, corrosión e inmunidad.
Estas son:
 La zona de pasividad, se aplica cuando el metal
posee películas de oxido o hidróxidos sobre su superficie
que inhiben la corrosión.
 En la zona de corrosión, el metal se disuelve
activamente siendo los productos de corrosión solubles.
 En la zona de inmunidad, el metal se encuentra
perfectamente preservado y estable bajo ciertas
condiciones de potencial y pH.
 FUNDAMENTOS ……….

DIAGRAMA DE POURBAIX……
 FUNDAMENTOS ……….

DIAGRAMA DE POURBAIX……

Los principales usos

de los diagramas de
POURBAIX son:
 Predecir la dirección
espontanea de las
reacciones.
 Estimar la composición
de los productos de
corrosión.
 Predecir los cambios
ambientales para reducir el
ataque corrosivo.
DIAGRAMA DE POURBAIX……
DIAGRAMA DE POURBAIX……

Tira de
cobre
DIAGRAMA DE POURBAIX…

Tira de
cobre
 FUNDAMENTOS ……….

DIAGRAMA DE POURBAIX……
Potencial y pH

pH

Potencial
 FUNDAMENTOS ……….

DIAGRAMA DE POURBAIX……
 FUNDAMENTOS ……….
FUERZA ELECTROMOTRIZ
A. Circuito eléctrico abierto (sin carga
o resistencia). Por tanto, no se
establece la circulación de la
corriente eléctrica desde la fuente
de FEM (la batería en este caso).
B. Circuito eléctrico cerrado, con una
carga o resistencia acoplada, a
través de la cual se establece la
circulación de un flujo de corriente
eléctrica desde el polo negativo
hacia el polo positivo de la fuente de
FEM o batería.
Se denomina fuerza
electromotriz (FEM) a la
energía proveniente de
cualquier fuente, medio o
dispositivo que suministre
corriente eléctrica y se mide
en Voltios. Para ello se
necesita la existencia de una
diferencia de potencial
entre dos puntos o polos
(uno negativo y el otro
positivo) que sea capaz de
bombear o impulsar las
cargas eléctricas a través de
un circuito cerrado.
 FUNDAMENTOS ……….

DONDE:

Ambos potenciales de reducción se calculan con

la ecuación de Nernst, por lo tanto sacando
factor común y operando con los logaritmos se
obtiene la siguiente ecuación