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9.

3 REACCIONES DE
POLIMERIZACIÓN

Polimerización: creación de un
polímero.

Las dos formas principales de


polimerización son:

a) Polimerización por crecimiento de


cadena
b) Polimerización por condensación
9.3.1 Termoplásticos: Polimerización
por crecimiento de cadena

En este proceso muchas moléculas


pequeñas (monómero) se enlazan
entre sí, en forma covalente, para
formar cadenas moleculares muy
largas.

Como ejemplo sencillo, el polietileno;


el etileno es el monómero con formula
C2H4
Los dos átomos de carbono están unidos
mediante un enlace doble, cada átomo de
estos comparte dos de sus electrones con el
otro carbono y dos átomos de hidrogeno
están enlazados con cada uno de los
átomos de carbono.
En presencia de temperatura y presión
adecuada, el doble enlace se rompe y se
sustituye por un enlace simple, con lo
que cada átomo de carbono queda con
un radical libre (electrón sin pareja)
que puede unirse a otro radical libre
para formar cadenas por adición.
La polimerización por adición ocurre
por que el monómero original tiene un
enlace doble entre los átomos de
carbono.

VIDEO
Las etapas que constituyen la
polimerización por cadena (adición) son:
a) Iniciación
b) Propagación
c) Terminación

a) Iniciación:
Para que inicie la polimerización se
agrega un iniciador que actúa como
interruptor de arranque y forma los
radicales libres.
Los iniciadores a menudo son
peróxidos que además reaccionan
entre si por lo que su vida es
relativamente corta.
b) Propagación:
Una vez iniciada la cadena se van
agregando más unidades o meros hasta
formar largas cadenas.

c) Terminación:
Las cadenas de polimerización deben
tener algún final, (un interruptor de
finalización), puede hacerse de dos
formas:
1) Pueden unirse las extremidades de
dos cadenas (combinación)
2) Puede adicionarse un radical libre
finalizador (desproporción)
VIDEO

1) 2)
9.3.2 Termoestables: Polimerización
por condensación

También llamada polimerización de


crecimiento por etapas; se forma una
molécula relativamente pequeña como
resultado de la reacción.
Puede incluir diferentes monómeros,
como moléculas de iniciación.
Parte de la molécula de monómero se
pierde cuando este pasa a formar parte
del polímero.
Ejemplo:
La polimerización del
dimetiltereftalato y de etilenglicol,
para la producción de poliéster.

Condensado
Ejemplo: Polimerización para obtener
el nylon.

Condensado
La longitud de la cadena depende de la
facilidad con que los monómeros
puedan difundirse hacia los extremos y
sufrir la reacción de condensación.

El peso del mero de puede obtener


ahora como:
9.4 FORMAS DE POLÍMEROS
El ordenamiento de lo meros en un
polímero determina dos tipos de esto:
a) Homopolimeros
b) Copolimeros

9.4.1 Homopolimeros

Son materiales poliméricos que


consisten en cadenas formadas por la
misma unidad sencilla que se repite.
Esto significa que si A es una unidad
que se repite, una cadena del
homopolímero tendrá una secuencia
de AAAAAAA…
9.4.2 Copolimeros

Cadenas lineales por adición compuesta


de dos o más tipos de moléculas que
pueden estar en diferente frecuencia:

a) Alternos (ABABAB
AABBAA
AAABBB)
b) Aleatorios(ABAABBABAABA)
c) En bloque (AAAABBBBAAAA)
d) Injertados (AAAAAAAAAAA)
B B
B B
9.4.3 Tacticidad y Estereoisomerismo

Tacticidad:
Polímero formado a partir de unidades
de repetición no simétricas, y cuyas
propiedades y estructura quedan
determinada por el ordenamiento
espacial de estas.
a) Isotácticos
b) Sindiotácticos
c) Atácticos
Tres
configuraciones
posibles de
monómeros no
simétricos:

a) Isotácticos
b) Sindiotácticos
c) Atácticos
Estereoisomerismo:
Se refiere a los polímeros que tienen la
misma composición química pero
diferente disposición estructural.
9.4.4 Relación estructura-propiedades
en los polímeros: cristalinidad
(lamellas)

La resistencia a la tensión, a la termo


fluencia, la tenacidad al impacto, la
resistencia al desgaste y la
temperatura de fusión aumentan, al
incrementar el peso molecular
promedio y el grados de
polimerización.
En general, los polímeros no se estiran
completamente, en lugar de eso se
adhieren a ellos mismo cuando se deja
de aplicar carga, incluso se aplican
para formar la: Lamella.
La estructura de un polímero puede
ser no cristalina o parcialmente
cristalina.
Grado de cristalinidad:
La cristalinidad en los polímeros
afecta sus propiedades mecánicas y
ópticas. Se presenta como resultado de
cambios en la temperatura y esfuerzo
aplicados.

Si las regiones cristalinas son grandes,


el plástico se hace translucido
(dispersa la luz).
Ayuda a incrementar su densidad.
Aumenta su resistencia al ataque
químico
El grado de cristalinidad de obtiene de:

Un polímero cristalino cuyas cadenas


están más empaquetadas, tiene mayor
densidad que uno amorfo.
Factores que afectan la cristalinidad

El que un material polimérico pueda


cristalizarse depende de factores
como:

a) Química molecular
b) Configuración de la cadena
c) Estado isomérico
a) Química molecular:
Unidades monoméricas complejas
dificultan la cristalización.

b) Configuración de la cadena:
Facilidad para formar cristales en
polímeros lineales.
Los polímeros con ramas presentan
oposición a formar cristales.
Polímeros reticulares no son
cristalinos (totalmente amorfo).
Polímeros entre cruzados presentan
varias zonas de cristalinidad.
c) Estado isomerico:
Los polímeros atácticos son difíciles de
cristalizar por que su desorden es
mayor.
Mayor tamaño de grupos, menor
tendencia a la cristalización.
Efecto de la temperatura en la
estructura de los polímeros.

A)

B)

C)

A: Polímero totalmente amorfo


B: Polímero semicristalino
C: Polímero cristalino
temperatura

Módulo de elasticidad como función de la


temperatura para un polímero
termoplástico. Tg y Tm no están fijos.
Comportamiento mecánico de los
polímeros

Comportamiento mecánico esfuerzo-


deformación del nylon 6,6
Curva esfuerzo-deformación de
diferentes tipos de polímeros
Efecto de la temperatura sobre la
curva σ - ε del metacrilato de
polimetilo a diversas temperaturas.

Se presenta una transición de frágil a


dúctil entre 86 y 104°C.

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