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UNIDAD 4.

DIFUSIÓN EN
CRISTALES
Los distintos átomos suelen difundirse
o moverse dentro del material de tal
modo que se minimicen las diferencias
en su concentración.
A similitud con la difusión, el agua
por ejemplo, fluye de una montaña
hasta el mar para minimizar su
energía potencial.
4.1 MECANISMOS DE
DIFUSIÓN
4.1.1 Definición de difusión en estado
solido

Difusión: Indica el flujo neto de


cualquier especie, como iones, átomos,
electrones, vacancias y moléculas.
Este flujo depende de:
a) Gradiente inicial de concentraciones
b) La temperatura
El proceso de difusión es importante
en la tecnología actual, por ejemplo:

Cementación o
carburización

Recubrimiento
Difusión de
y película
dopantes
delgada
Ejemplos
de
difusión

Fabricación
Oxidación del
de botellas de
aluminio
plasticos
4.1.2 Mecanismos de difusión
Para comprender mejor el concepto de
difusión en cristales, supóngase
átomos de Cu y Ni que están
distribuidos al azar.
Movimiento
de los
átomos en
las
trayectorias
indicadas
anterior-
mente
La variación de energía que
experimentan los átomos de los
elementos en cuestión se representa en
la figura siguiente:

Inicial

final
Como se menciono anteriormente,
existe mucha dependencia de la difusión
con respecto a las diferencia de
concentraciones, siguiendo el mismo
ejemplo del Cu y Ni se tiene:
En un tiempo posterior durante el
proceso de difusión, se obtendría:
Rapidez del movimiento de los átomos

La capacidad que tienen los átomos


para moverse aumenta con la
temperatura, es decir con el aumento
de la energía térmica. Esta
dependencia se expresa con la ecuación
de Arrhenius:
Donde:
C0: Es una constante (Saltos/s)
R: Constante de los gases 1.987
cal/mol.K o 8.31 J/mol.K
Qv: Energía necesaria para mover
átomos o iones, un equivalente
al numero de Avogadro,
(cal/mol ó J/mol)
T: Temperatura en kelvin
Esta expresión se puede utilizar
también expresada en logaritmos
naturales, así:

Grafica de Arrhenius
Velocidad vrs 1/T
4.1.2 Mecanismos de difusión

Los mecanismo importante a través de


los cuales se produce la difusión de
átomos o iones en materiales son:

a) Autodifusíón
b) Por vacantes
c) intersticiales
4.1.2.1 Autodifusión

Considérese el ejemplo de difusión que


se muestra en la figura siguiente, para
átomos de cobre en una red cristalina
de cobre.

Si un átomo cercano a una vacante


tiene suficiente energía de activación,
puede moverse hasta la vacante y
contribuirá así a la autodifusión de los
átomos de cobre en la red.
a) La difusión
del átomo A de
cobre de la
posición 1 en la
red cristalina
de cobre a la
posición 2.

b) disposición
de suficiente
energía de
activación.
4.1.2.2 Difusión por vacantes

Al prolongar la autodifusión o
difusión sustituciónal se forman flujos
de átomos y vacantes a
contracorriente. La cantidad de
vacancias aumenta con la temperatura
La energía de activación involucrada
en este mecanismo de difusión es:
4.1.2.3 Difusión intersticial

Tiene lugar cuando los átomos se


mueven de un sitio intersticial a otro
intersticio vecino sin desplazar de
manera permanente a ninguno de los
átomos de la red cristalina de la matriz
La energía de activación asociada a este
mecanismo de difusión es:

Los átomos que se desplazan deben ser


mucho más pequeños que los átomos de la
matriz
4.1.3 Energía de activación

Un átomo que se mueve, se encuentra


originalmente en un lugar de baja
energía (estable); para pasar a un
nuevo lugar debe superar una barrera
de energía, esta barrera es la energía
de activación Q.
Energía de Energía de
activación activación
Energía de
para para
activación
formar la mover la
vacancia vacancia
Comparación de la energía de activación
para los diferentes mecanismos de
difusión
4.2.1 Difusión en estado estacionario

Las características presentes en la


difusión estacionaria son:

a) La concentración de los átomos de


soluto permanece constante en el
tiempo.
b) No hay interacción química entre
los elementos involucrados
c) Solo existe flujo de átomos o iones
Supóngase la difusión de los átomos
del soluto en la dirección x entre dos
planos atómicos paralelos
perpendiculares al papel, separados
por una distancia x.
Puesto que existe una diferencia de
concentraciones entre los planos 1 y 2,
habrá un flujo neto de átomos desde la
concentración superior a la inferior.
4.2.2 Primera ley de Fick

La velocidad con que se mueven los


átomos se puede medir también
mediante el flujo J.

El flujo J se define como :

Cantidad de átomos que atraviesan un


plano o área unitaria en la unidad de
tiempo.
Donde:
J: Flujo de átomos (átomos/m2.s)
D: Difusividad o coeficiente de
difusión (m2/s)
dc/dx: gradiente de concentración
(átomos /m3.m)
4.2.2.1 Determinación del coeficiente
de difusión
Los valores de D dependen de muchos
factores:
Tipo de
mecanismos
de difusión

La temperatura
Tipo de
a la que tiene Difusibidad
estructura
lugar la D cristalina
difusión

Concentra-
ción de las
especies
que
difunden
D

Algunos valores de coeficientes de difusión


de algunos sistemas de difusión intersticial
y sustitucional seleccionados
4.2.2.2 Calculo del gradiente de
concentración

Indica la forma en que la composición


del material varia en función de la
distancia.

∆c: Diferencia de concentraciones


(atom/m3)
∆x: Distancia (m)

Se puede producir un gradiente


cuando se ponen en contacto dos
materiales de distinta composición
4.2.2.3 Efecto de la temperatura en la
difusibidad
El proceso de difusión depende
grandemente de la temperatura, esta
dependencia se observa en:

Donde:
Q: Energía de activación (cal/mol,
J/mol)
Do: Constante para un sistema de
difusión dado
R: Constante de los gases (1.987
cal/mol.K ó 8.31 J/mol.K)
T: Temperatura (K)
Ejercicio.
Para separar un gas con mucho hidrógeno
de una gas con poco hidrógeno, ambos a
650°C, se usa una hoja de hierro BCC de
0.025 mm. En un lado de la hoja hay 5x108
átomos de H/cm3 en equilibrio, y en el otro
lado hay 2x108 átomos de H/cm3.
determine:
a. El gradiente de concentración del
hidrógeno
b. El flujo de hidrógeno a través de la hoja