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QUÍMICA

ORGANOMETÁLICA
COMPUESTOS
ORGANOMETÁLICOS
1 DEL GRUPO 14
DR. FERNANDO ORTEGA JIMÉNEZ
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLÁN
Compuestos organometálicos: Grupo 14.
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PRINCIPALES
Características:

.- Menor polaridad del enlace M - C

.- Presencia del octeto en especies MR4 (no forman enlaces 3c-2e).

.- Algunas especies MR4 solubles en agua y estables al aire.

Elemento Estabilidad Energía de Longitud Polaridad Electronegatividad


térmica enlace M-C de enlace de enlace
kJ/mol M-C pm
Si 311 188 1.9
Ge 249 195 2.0
Sn 217 217 1.8
Pb 152 220 1.9
.- La reactividad hacia reacciones homolíticas aumenta de arriba a abajo:

Cloración parte orgánica


enlaces C-C y C-Si intactos

Ruptura enlaces Ge-C, Sn-C


y Pb-C por el cloro
1.- Organometálicos de silicio:
Preparación:
.- Proceso industrial Müller-Rochow. Método de síntesis directa para la producción industrial
de clorometilsilanos (MenClmSi4-m-n), que fue desarrollado 1940.

.- A partir de litiados, reacticos de Grigrand y/o hidruros. Por reacción de hidrosililación,


Reacciones:
A. Rompimiento del enlace Si–C en aril silanos vía ataque electrofílico sobre el
carbón:

B. Rompimiento del enlace Si–C en aril silanos vía ataque nucleofílico sobre el silicio:

útil para la generación de carbenos.


C. Rompimiento del enlace Si – C en alquil silanos vía ataque electrofílico sobre
el carbón:

Requiere presencia de
ácido fuerte o ácido de
Lewis como catalizador.

D. Rompimiento del enlace Si–C en alquil silanos vía ataque nucleofílico sobre el silicio:

La fuerza motora de la
reacción es la alta
energía del enlace
Si – O (Si – Cl = 381,
Si – O = 452 kJ/mol).
Productos importantes:
Siloxanos:
Aceites de silicona, elastómeros, resinas
etc,.

Propiedades: estabilidad térmica, resistencia a la corrosión, propiedades


dieléctricas favorables, supresor de espuma, inocuo fisiológicamente (cirugía).
Sililenos y polisililenos:

Son grupos R2Si

El grado de polimerización y la relación lineal/cíclico


dependen de las condiciones de la reacción.
Carburo β silicio:

Se usa como fibras de cerámica

En la imagen se muestra la celda unitaria cúbica


centrada en las caras de la estructura del carburo
de b-silicio (tipo blenda de zinc). Las esferas
amarillas corresponden a los aniones C-, y las
grises a los cationes Si+, ubicados en las esquinas
y en los centros de las caras del cubo.
Aniones sililos:

Barrera de inversión mayor a 100 kJ/mol

aplicación
2.- Organometálicos de germanio:

Aplicaciones

Catalizador para policondensación de PE para botellas.

Farmacéuticos.
Fibras ópticas.
Ventanas y lentes para infrarrojo.
Germanio gas, semiconductores.
Catalizadores para petroquímica y otros.
Su química es de interés académico.
Poca utilidad práctica.

Preparación:
.- Método heterogéneo Rocho Müller

.- Empleando reactivos de Grignard y organolitiados

Intercambio de ligandos.
Por intercambio de ligandos.
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Por abstracción de halógenos con metales alcalinos o Mg, formación de


Organopoligermanos:
Productos importantes:
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Tetraorganogermanos

Los tetraorganogermanos suelen ser de los productos mas importantes.


Hidruros

Se obtienen por reducción de alquilhalogenogermanos

El patrón de reactividad hacia los organolitiados manifiesta el carácter hídrico (Hδ-) del Ph3Si-H y el
carácter prótico (Hδ+) en el caso del Ph3GeH.
NOTA: La polaridad del enlace depende de los sustituyentes:

Ciclopentadienilos
Aniones germilos

Se generan en solventes altamente polares. Son útiles para la


formación de enlaces metal – germanio.
3.- Organometálicos de estaño:

Propiedades:

.- Gran diversidad en estructuras.


.- Números de coordinación mayor a 4.

.- Fungicidas y bactericidas en agricultura.

.- Biocidas y evita la formación de costras en los cascos de los barcos cuando se


usa en pinturas.
.- Fungicida para la preservación de la madera.

.- Estabilizante de PVC.

.- Antelmíntico, desinfectante y en drogas antitumorales.

.- La toxicidad aumenta con el grado de alquilación y decrece con el aumento de


la longitud de la cadena sustituyente.
Preparación

A partir de reactivos de Grignard y organoaluminios

Hidroestanación
A partir de halogenos derivados y aminoestaños

Intercambio de ligante
Derivados halogenados
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Mono halogenados

di halogenados

tri halogenados
Reactividad:
Las categorías mas importantes de los derivadois de estaño por su reactividad son los,
monohalogenasos R3SnX y los mono hidruros R3SnH
Los mono hidruros R3SnH pueden servir de fuente de H-, H+ y H.
Los aminoestaños presentan una reactividad con nucleófilos muy rica y dan lugar a
numerosas reacciones de inserción
Los alquilestanatos RnSnH4-n se emplean en síntesis para reacciones
de hidroestanación, hidroestanólisis y acoplamiento oxidativo:

Hidroestanación:

Ejemplos:
Hidroestanólisis:

Dependiendo de la naturaleza del grupo atacante, los hidruros organilos


de estaño pueden actuar como donantes de H-, H+ o H..

Ejemplos:
Transferencia R3SnH
Acoplamiento oxidativo:

Ejemplo:
Los aniones R3Sn- son ligantes R3Sn, para otros metales. Las radicales tienen
30 estructura piramidal
Derivados ciclopentadienílicos

Datos
estructurales:
4. Organoplomos

Propiedades
 Números de coordinación desde 4 hasta 8
 Aditivos para gasolina
 Poca tendencia hacia la concatenación (enlaces Pb-Pb). La
energía del enlace Pb-Pb es relativamente baja (100 kJ/mol
 La química está dominada por los tetraalquilplomos
 Derivados PbRX3 son escasos
 El grado de oxidación 2 predomina para derivados
inorgánicos, pero no para derivados orgánicos.
 Los derivados PbR2 dismitan en Pb(IV) y Pb(0).
Preparación
Empleando reactivos de Grignard

Laboratorio

Industrial
Diplombanos accesibles a baja temperatura dismutan a 20 °C

Hidroplumbación
Productos importantes

Proceso industrial para el Et4Pb

Et4Pb. Líquido incoloro, ebullición a 78°C, tóxico. Se añade a las gasolinas


alrededor del 0.1%.
Haluros

Hidróxidos
Hidruros

Derivados ciclopentadienílicos