Cocino

Propiedades del clínker
Curso de cemento 2006

Propiedades del clínker: Objetivos
Mejorar los conocimientos sobre:
 Los límites de la composición química

del clínker
 Las características clave del clínker
 Cómo usted puede optimizar la producción y

las propiedades del clínker
2
Holcim Group Support 21.10.2019/IM
1. Límites de la composición química del clínker
¿Cuál es la
amplitud exacta?
3
Composición del clínker: el margen es limitado
• ¿Qué óxidos principales deben estar presentes?

• ¿Qué óxidos menores pueden estar presentes?
• ¿Qué óxidos menores deben limitarse?
• ¿Cuáles son los niveles típicos?
4
• Óxidos principales que deben estar presentes:

CaO, SiO2, Al2O3, Fe2O3
• Óxidos menores normalmente presentes:
K2O (1,5 %), Na2O (<1,5 %), SO3 (<2,5 %),
• Óxidos menores a veces presentes:
BaO (<2,0 %), Mn2O3(<2,0 %), TiO2 (<1,0 %)
• Óxidos menores que deben limitarse:
P2O5 (<0,5 %), F (<0,35 %), B2O3 (<0,3 %)
5
¿Dónde están los límites? ¿Qué los determina?

Promedios de
Holcim
• CaO: ? – 65,4 % - ?
• SiO2: ? – 22,2 % - ?
• Al2O3: ? - 5,0 % - ?
• Fe2O3: ? - 2,8 % - ?
6
Diagrama de equilibrio de fases: CaO - Al2O3 - SiO2
SiO2
Representación geométrica
de la composición química
(3 componentes)
CaO Al2O3
7
SiO2
Compuestos presentes
CS CAS2
C3S2
A3S2
C2S
C3S C2AS
CaO Al2O3
C3A C12A7 CA CA2 CA6
8
SiO2
Relación entre los

compuestos
CS CAS2
C3S2
A3S2
C2S
C2AS
C3S
CaO Al2O3
9
SiO2
¿Dentro de qué margen

se encuentra la
composición del clínker
de cemento Portland?
CS CAS2
C3S2
A3S2
C2S
C2AS
C3S
CaO Al2O3
10
SiO2
El limitado margen de
composición del clínker
de cemento Portland
CS CAS2
C3S2
A3S2
C2S
C2AS
C3S
CaO Al2O3
11
Diagrama de equilibrio de fases: CaO - C3A - C2S
Holcim Corregido C2S
CaO: 65,4 % 70,6 % a

SiO2: 22,2 % 24,0 %
Al2O3: 5,0 % 5,4 %
Fe2O3: 2,8 %
Total 95,4 % 100,0 %
24.0 % SiO2
C3S Avg.
b
c
CaO C3A
12
Diagrama de fases: CaO - Al2O3 - Fe2O3 - SiO2
Fe2O3
Límites de la
CF
composición
del clínker de C2F
cemento SiO2
Portland
„C4AF“
C2S
C3S
CaO Al2O3
C3A „C2A“ CA
13
2. Características clave del clínker
 Gama de composición de Alita,

los minerales individuales del clínker no C3S!
 Sus modificaciones polimorfas g belita y qué?
 Cantidades de minerales
aparente y realmente presentes ¿El Bogue
no es
correcto?!
14
Composición de los minerales individuales del clínker
15
Gama de composición (x  s) de alita y belita
Alita (C3S) Belita (C2S)
Planta Planta 16
Modificaciones polimorfas de los minerales
Igual composición – diferentes propiedades
Diamante (C)
Grafito (C)
17
Modificaciones polimorfas de la alita (metaestable <1250 °C)
600°C 920°C 980°C 990°C 1050°C

T1 T11 T111 M M11 R
Diagramas de
rayos X
18
Modificaciones polimorfas de la belita
La g belita
es inerte
1425°C 1160°C 850°C <550°C

a a`H a`L b g
19
Modificaciones polimorfas de las soluciones sólidas
C3A – Na2O
Temp. °C
1000
Tetragonal
Cúbica Cúbica
No se ha
+
encontrado
500 Ortorrómbica aluminato
monoclínico
en el clínker
Monoclínica
industrial
1,9 3,7 4,6 5,7

Na2O (% en peso)
20
No existen modificaciones polimorfas de las soluciones
sólidas C4AF
CA
El C4AF es un
miembro de la serie
C12A7 de soluciones sólidas
“C2A“ C2F – “C2A“
C3A C6AF2
C4AF
Serie de
soluciones
sólidas
CaO
C2F 21
Cuantificación de los minerales del clínker
Fe2O3
 Cálculo de Bogue
(rápido, pero aproximado)
CF
 Recuento de puntos por microscopio
C2F
(lento, pero preciso) SiO2
C4AF
C2S
C3S
Puf! 4.000 puntos!
CaO Al2O
C3A C12A7 CA
 Rietveld (difracción de rayos X)

(nuevo y prometedor)
22
Precisión del método de Bogue
N (Nº. de casos) n
Alita Belita
10 10
5 5
0 5 10 15 20 25 -15 -10 -5 0 5
60 20
Real (microscopía) – Bogue (calculado) en % en peso
23
Precisión del método de Bogue
(Nº. de casos)
Aluminate Ferrite
10
Aluminato Ferrita
10
10
Real (microscopía) – Bogue (calculado) en % en peso
24
Método de Rietveld (ventajas)
 Emplea tecnología conocida (difracción de rayos X)
 El software de Rietveld se va mejorando continuamente
 Se basa en los minerales presentes y no en la composición química
 Elimina el tedioso recuento de puntos por microscopio
 Puede automatizarse y los resultados no dependen del operador
 Es más exacto que Bogue

 Es más exacto que la microscopía para el aluminato y la ferrita
 Sirve para cuantificar los retardadores sulfáticos (cemento)
25
Método de Rietveld (desventajas)
 Aplicación aún no muy difundida, no rutinaria

 Los componentes del clínker de cemento Portland
presentan diagramas complejos de difracción de rayos X
 La instalación es específica para cada planta y requiere
un experto
 Falta de precisión a concentraciones bajas (CaO libre)
 Las fases desconocidas (p. ej. la espurrita sulfática)
simplemente se pasan por alto
26
3. Cómo USTED puede optimizar la producción de
clínker
Resulta útil poder ver los minerales del clínker
Sección pulida, Microscopio de

sometida al luz reflejada
ataque químico
27
Aspecto de los minerales del clínker: Alita (idiomofa)
Alita
10 µm
28
Aspecto de los minerales del clínker: Alita (xenomorfa)
Alita
Poro 20 µm
29
Aspecto de los minerales del clínker:
Alita (inclusiones de belita)
Alita
Resina
Belita 40 µm
30
Belita (estructura laminar)
Belita
(a b)
Belita
(a a)
Alita 20 µm
31
Belita (estructura digitiforme)
Belita
(digitiforme)
Belita
(digitiforme
Alita 50 µm
32
Belita (secundaria)
Belita
primaria
Alita
Belita 20 µm
secundaria 33
Aluminato (cúbico)
Belita
Alita
Ferrita
Aluminato cúbico 10 µm
34
Aluminato (alcalino)
Alita
Aluminato alcalino 10 µm
35
Aspecto de los minerales del clínker: CaO libre
Poro
Alita
CaO libre 50 µm
36
MgO libre (periclasa)
Alita
Belita
Periclasa primaria 20 µm
37
Aspecto de los minerales del clínker: Sulfato alcalino
Alita
Belita
Poro
Sulfato alcalino 50 µm
38
Evaluación del proceso de fabricación de clínker
USTED
Un testigo mudo nunca miente.
39
Evaluación del proceso de fabricación de clínker
PROCESS CHARACTERISTICS OBSERVATIONS INTERPRETATION P*
Raw Meal Preparation
Clinker Structure
 Homogeneity of alite and belite
Belite Clusters
 Number of clusters
 Average size (m) of clusters
 Max. size (m) of clusters
Free Lime Clusters
 Number of clusters
 Average size (m)
 Max. size (m)
Other Phases
 Alkali sulfates
Burning Conditions Cómo lo hacemos

 Diffusion distance belite / free
lime en HGRS - MT
 Alite size
 Finger shaped belite
 Range of burning degrees
 Brown colored nodule zones
 Magotteaux test
Cooling Conditions
 Size of liquid phase crystals
 Alite decomposition
 Secondary belite 40
Mezcla perfecta de harina cruda
(textura homogénea de clínker)
Belita
Alita
Fase
líquida
Poro 150 µm
41
Mezcla insuficiente de harina cruda
(textura heterogénea de clínker)
Alita
CaO
libre
Belita 200 µm
42
Molienda insuficiente de harina cruda
(partículas de cuarzo de sobretamaño)
Alita Poro
CaO libre
Nido de belita 30 µm
(antes cuarzo de sobretamaño) 43
Molienda insuficiente de harina cruda
(partículas de CaO libre de sobretamaño)
Belita
Poro
Alita
Nido de CaO libre 50 µm

(antes calcita de sobretamaño) 44
Incorporación inadecuada de ceniza de combustible
(mezcla con gránulos Lepol no es posible)
Borde con
manchas
de belita
de la
ceniza de
carbón
1000 µm
45
Quemado incorrecto del clínker
(calentamiento excesivo)
Alita
grande
con
fisuras
internas
75 µm
46
Quemado incorrecto del clínker
(quemado demasiado ligero)
Alita de
tamaño
Nidos de pequeño
CaO libre
Atolón de
belita
Porosidad muy alta 500 µm

47
Enfriamiento muy rápido del clínker
(aluminato y ferrita muy bien mezclados)
Poro
Belita
Alita
Fase líquida homogénea 15 µm

48
Enfriamiento normal del clínker: (aluminato y ferrita
cristalizan separados, alita sólo levemente descompuesta)
Ferrita
Leve descomposición de Aluminato ? µm

alita 49
Enfriamiento insuficiente del clínker
(descomposición moderada de alita)
Borde de alita descompuesta 10 µm

50
Enfriamiento totalmente insuficiente del clínker
(descomposición avanzada de alita)
Borde de alita descompuesta 15 µm

51
Estabilización insuficiente de la belita
(formación de belita gama)
b Belita
g Belita
150 µm
52
Composición química incorrecta (SC excesiva,
por mala calibración del equipo de rayos X)
Alita
CaO libre
Belita completamente ausente! 150 µm

53
Desarrollo de los minerales del clínker
La formación del clínker también es una

metamorfosis
54
Desarrollo de los minerales del clínker (1250 °C)
Mineral de
hierro
Belita
Poro
300 µm
55
Belita
Poro
200 µm
56
Fase
líquida
CaO libre
Poro
Belita
Alita
200 µm
57
Fase
líquida
Belita
Alita
Poro
50 µm
58
(15 min. a 1400 °C)
Fase
líquida
Alita
Belita
Poro
50 µm
59
(30 min. a 1400 °C)
Belita
Fase
líquida
Alita Poro
50 µm
60

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Propiedades del clínker

Curso de cemento 2006

Mejorar los conocimientos sobre:

 Los límites de la composición química

 Cómo usted puede optimizar la producción y

• ¿Qué óxidos principales deben estar presentes?

• Óxidos principales que deben estar presentes:

¿Dónde están los límites? ¿Qué los determina?

Relación entre los

¿Dentro de qué margen

Holcim Corregido C2S

CaO: 65,4 % 70,6 % a

 Gama de composición de Alita,

 Sus modificaciones polimorfas g belita y qué?

Igual composición – diferentes propiedades

600°C 920°C 980°C 990°C 1050°C

1425°C 1160°C 850°C <550°C

1,9 3,7 4,6 5,7

 Rietveld (difracción de rayos X)

 Emplea tecnología conocida (difracción de rayos X)

 El software de Rietveld se va mejorando continuamente

 Se basa en los minerales presentes y no en la composición química

 Elimina el tedioso recuento de puntos por microscopio

 Puede automatizarse y los resultados no dependen del operador

 Es más exacto que Bogue

 Sirve para cuantificar los retardadores sulfáticos (cemento)

 Aplicación aún no muy difundida, no rutinaria

Resulta útil poder ver los minerales del clínker

Sección pulida, Microscopio de

Un testigo mudo nunca miente.

Raw Meal Preparation

 Homogeneity of alite and belite

 Average size (m) of clusters

 Max. size (m) of clusters

Free Lime Clusters

 Average size (m)

 Max. size (m)

Burning Conditions Cómo lo hacemos

 Finger shaped belite

 Range of burning degrees

 Brown colored nodule zones

 Size of liquid phase crystals

Nido de CaO libre 50 µm

Porosidad muy alta 500 µm

Fase líquida homogénea 15 µm

Leve descomposición de Aluminato ? µm

Borde de alita descompuesta 10 µm

Borde de alita descompuesta 15 µm

Belita completamente ausente! 150 µm

La formación del clínker también es una

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