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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

Facultad de Ingeniería de Petróleo, Gas Natural y Petroquímica

CURSO: FISICOQUIMICA
(PQ-225A/B)
CICLO 2019-II

GASES IDEALES
INTRODUCCION: TEMPERATURA

 Originalmente también llamada temperamento (del lat. temperatura,


temperare- mezclar).
 Basado inicialmente en las ideas cualitativas de caliente y frío que nos
proporcionan nuestros sentidos.
 Un cuerpo que nos parece caliente está normalmente a una
temperatura mayor que otro más que se siente como más frío.
 Para la Física, la ciencia cuantitativa por excelencia, esto son unos
predicados vagos pues los sentidos en algunos casos pueden dar
sensaciones diferentes a lo que “verdaderamente” ocurre.
 Esta necesidad nos dice que se necesita un método reproducible y
fiable para medir la temperatura relativa de los objetos.
 Se necesita construir una escala de temperaturas. Muchos materiales
tienen propiedades que se pueden medir y que dependen de la
temperatura.

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TEMPERATURA: DEFINICION

La temperatura es una propiedad intensiva del sistema, relacionada con la


energía cinética media de las moléculas que lo constituyen.

Su cambio supone el cambio repetitivo y predecible en otras propiedades


del sistema, lo que permite asignarle un valor numérico

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EQUILIBRIO TERMICO

Contacto térmico y equilibrio térmico.

• Dos objetos están en contacto térmico si la energía puede ser


intercambiada (ejem como calor) entre ellos debido a su diferencia de
temperatura.
• Por otra parte el equilibrio térmico es una situación en la cual dos
objetos que están en contacto térmico no intercambian energía.
• Con estos conceptos enunciar la ley cero de la termodinámica que es la
permite definir el concepto de temperatura y la base para la construcción
de los termómetros.

Cuando dos sistemas A y B están en equilibrio térmico con un


tercero C, A y B también están en equilibrio térmico entre si.
LEY CERO

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ESCALA FARENHEIT

100 ºC 212 ºF
(°C – 0)= (°F – 32)
100 180
°C = 100 (°F – 32)
180 X

°C = 5 (°F – 32)
9 0 ºC 32 ºF

0 ºF

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ESTADOS DE LA MATERIA

GAS LÍQUIDO SÓLIDO

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CAMBIOS DE ESTADO

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CARACTERISTICAS DE LOS GASES

 Los gases no tienen ni forma ni volumen propios.


 Son fácilmente compresibles.
 Forman con otros gases mezclas homogéneas.
 Ocupan una fracción mínima del volumen del recipiente que los
contiene.

Para describir el comportamiento de un gas se utilizan las magnitudes


presión, volumen y temperatura, además de la cantidad de gas.

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TEORIA CINETICA DE LOS GASES

Entre 1850 y 1880 Maxwell, Clausius y Boltzmann


desarrollaron esta teoría, basada en la idea de
que todos los gases se comportan de forma
similar en cuanto al movimiento de partículas se
refiere.
Boltzmann Clausius

Modelo molecular:
1. El volumen total de las moléculas de un gas es muy pequeño (y puede
despreciarse) en relación con el volumen del recipiente que contiene el gas.
2. Las moléculas de un gas están en constante movimiento al azar.
3. Las fuerzas atractivas y repulsivas entre las moléculas se pueden ignorar.
4. La presión del gas se produce por las colisiones de las moléculas con las
paredes del recipiente.

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TEORIA CINETICA DE LOS GASES

 Los gases están constituidos por diminutas partículas


discretas ( moléculas o átomos ) de igual masa y tamaño para
un mismo gas. Para gases diferentes son distintas.
 Las partículas se encuentran en un incesante movimiento
caótico, chocando entre sí y con las paredes del recipiente
que las contiene.
 Los choques contra las paredes del recipiente originan la
presión del gas.
 Los choques son elásticos.
 La temperatura absoluta es proporcional a la energía cinética
promedio de las moléculas ( o átomos ) del gas.
 Para presiones bajas, el diámetro de las moléculas ( o átomos
) es mucho menor que la distancia promedio entre ellas. Por lo
tanto, se consideran despreciables su volumen efectivo y las
fuerzas de atracción entre ellas.

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TEORIA CINETICA DE LOS GASES

Expresión de la presión:
Aplicando las leyes de la Física al modelo
anterior puede deducirse que la presión
que ejerce un gas en un recipiente de
volumen V es:

Nmu2
P=
3V

N = Número de moléculas
m = masa de la molécula
u2 = media de los cuadrados de las velocidades

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TEORIA CINETICA DE LOS GASES

La energía cinética de una molécula gaseosa es: mu2


Et =
2
Sustituyendo mu2 por 3PV/N (ecuación de la presión):
3PV
Et =
2N
3nRT
Como PV = nRT Et =
2N
3RT
Y al ser NA = N/n (NA = Número de Avogadro), queda Et =
2NA
1) La energía cinética de las moléculas de un gas es directamente
proporcional a la temperatura absoluta.
2) A una temperatura dada, las moléculas de distintos gases deben tener
la misma energía cinética.

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TEORIA CINETICA DE LOS GASES

mu2
Et =
2 mu2 3RT 3RT 3RT
= u2 = =
3RT 2 2NA mNA M
Et =
2NA

3RT
u=
M

1) La velocidad media es directamente proporcional a la temperatura


absoluta.
2) La velocidad media es inversamente proporcional a la masa molar

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TEORIA CINETICA DE LOS GASES

Nº moléculas con una velocidad u


La velocidad media es directamente
proporcional a la temperatura
absoluta. Para un gas a dos
temperaturas distintas se verifica
que:

u2 T2 ½
=
u1 T1

u (m/s)

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TEORIA CINETICA DE LOS GASES

La velocidad media es inversamente proporcional a la masa molar. Para dos


gases A y B a la misma temperatura se cumple que:

uB MA ½
=
uA MB
Nº moléculas con una velocidad u

T cte

u (m/s)

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MODELO MOLECULAR PARA LA LEY DE BOYLE

V a 1/P (a n y T ctes) Nmu2


P=
3V

El aumento de presión exterior origina una disminución del volumen, que


supone el aumento de choques de las moléculas con las paredes del
recipiente, aumentando así la presión del gas.

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MODELO MOLECULAR PARA LA LEY DE CHARLES

V a T (a n y P ctes) 3RT
u=
M

Al aumentar la temperatura aumenta la velocidad media de las moléculas,


y con ello el número de choques con las paredes. Eso provoca un aumento
de la presión interior que desplaza el émbolo hasta que se iguala con la
presión exterior, lo que supone un aumento del volumen del gas.

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MODELO MOLECULAR PARA LA LEY DE AVOGADRO

V a n (a T y P ctes)

La adición de más moléculas provoca un aumento de los choques contra


las paredes, lo que conduce a un aumento de presión, que desplaza el
émbolo hasta que se iguala con la presión externa. El proceso global
supone un aumento del volumen del gas.

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MODELO MOLECULAR PARA LA LEY DE DALTON

Al mantenerse el volumen constante, el aumento del número de


moléculas origina un aumento de la presión total de la mezcla de
gases.

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LEY DE GRAHAM

La efusión se define como el flujo de partículas de gas a través de


orificios estrechos o poros. La difusión es el proceso mediante el cual las
moléculas de un gas se mezclan con la de otro u otros gases. Ambos
procesos dependen de la velocidad con la que se mueven las moléculas
de los gases.

Ley de Graham

Para una temperatura y presión dadas, la velocidad


de efusión de un gas, en moles por unidad de tiempo,
es inversamente proporcional a la raíz cuadrada de
su masa molar.

vB MA ½
vA = MB

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LEY DE GRAHAM: EJEMPLOS

Calcular la relación entre las velocidades de efusión del helio y del metano.
v


M de CH4 = 16.04g/mol He 16.04
= = 2.002
M de He = 4.003g/mol v 4.003
CH4

Calcular la relación entre las velocidades de efusión del 235UF6 y del 238UF6.

v
M de 235UF6 = 352 g/mol

235UF 352
6
= = 1.004
M de 238UF = 349 g/mol v 349
6 238UF
6

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CONCLUSIONES IMPORTANTES
Características de los gases:

 Se expande hasta rellenar cualquier volumen (expandibilidad)


 Compresibilidad
 Se mezcla fácilmente con otros gases para dar mezclas homogéneas
 Este comportamiento se debe a la existencia de una distancia grande
entre las moléculas.
- Un gas queda definido por cuatro variables:

 Cantidad de sustancia  moles


 Volumen  Litros, mililitros, metros cúbicos
 Presión  Atmósferas, bares, mm Hg, Pa
 Temperatura  ºC, K

1 atm = 760 mm Hg = 760 torr = 1.01325 x 105 Pa = 101.325 kPa

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LEY DE AVOGADRO (1814)

El volumen de un gas es directamente


proporcional a la cantidad de materia
(número de moles), a presión y temperatura
constantes.

V a n (a T y P ctes) V (L)

V = k.n

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LEY DE CHARLES (1787)

El volumen de un gas es directamente proporcional a


la temperatura absoluta (a presión y cantidad de
materia constantes).

V a T (a n y P ctes)

El volumen se hace cero


a0K

V = k.T

A P = 1 atm y T = 273 K, V = 22.4 l para cualquier gas.

También denominada de Charles y Gay-Lussac

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LEY DE BOYLE (1662)

El volumen de un gas es inversamente proporcional a


la presión (a temperatura y cantidad de materia
constantes).

V a 1/P (a n y T ctes)

V = k/P

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LEY DE GAY LUSSAC (1802)

A volumen constante, una cierta cantidad de gas ideal, aumenta la


presión en forma directamente proporcional a la T.

P a T (a n y V ctes) P

P = k.T

Para 2 estados: T

P1/T1= cte=P2/T2

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LEY DE LOS GASES IDEALES

Combinación de las tres leyes:


k’
Boyle: V = ∆T= 0, ∆ n= 0
1662 P
k’k’’k’’’ n T RnT
V= =
Charles: V = k’’. T ∆ P= 0, ∆ n= 0 P P
1787
Avogadro: V = k’’’. n ∆ P= 0, ∆ T= 0
1814

R se calcula para:
Ley de los gases
n = 1 mol
ideales:
P = 1 atm
R = 0,082 atm L/ mol K PV = nRT
V = 22,4 l
T = 273 K
R = 8,31 J/ mol K = 1,987 cal /mol K

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ECUACIONES DE ESTADO: TIPOS

ECUACIONES SIMPLIFICADAS Gas ideal

VdW
RK
ECUACIONES CUBICAS
SRK
PR

BWR
ECUACIONES VIRIALES
BWRS

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LEY GENERALIZADA DE LOS G.I.

Para 2 estados diferentes se cumple:

Estado 1: Estado 2:

P1 V1 = nRT1 P2 V2 = nRT2

P1 V1 = nR P2 V2 = nR
T1 T2

P1 V1 = P2 V2
T1 T2

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MEZCLA DE GASES: LEY DE DALTON

La presión total de una mezcla de gases es igual a la


suma de las presiones parciales de los componentes
de la mezcla.

Ptot = ntot (RT/V)

Para la mezcla de A y B, ntot = nA + nB

Ptot = (nA + nB) (RT/V) = nA (RT/V) + nB (RT/V) = PA + PB

siendo PA y PB las presiones parciales de A y B. También puede formularse como

Pi = ci PT

donde ci es la fracción molar del componente i de la mezcla de gases


ci = ni/ntot

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GASES HUMEDOS

Acumulación de gas Medida del gas

Cuando se recoge un gas por burbujeo en agua, dicho gas arrastra vapor de
agua, por lo que la presión del mismo sería :

Ptot = PH O + PH
2 2

siendo PH O la presión de vapor del agua líquida, que tiene un valor fijo a una
2

temperatura determinada.

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PROBLEMA Nº 1

Después de colocar 1.6 mol de gas amoniaco en un recipiente de


1600 cm3 a 25ºC, este se calienta a 500 K. A esta temperatura el
amoniaco se descompone parcialmente en N2y H2 y una medida de
la presión da 4,85 MPa. Halle el numero de moles presente en cada
componente a 500 K

2NH3  N2 + 3H2

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PROBLEMA Nº2

Un bulbo con metano de 1 l a una presión de 10 atm, se conecta a un bulbo


con hidrogeno de 3 l a 20 atm ambos bulbos están a la misma temperatura.
a) Después de que los gases se hayan mezclado ¿Cuál será la presión
total?
b) ¿Cuál será la fracción molar de cada componente en la mezcla?

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PROBLEMA Nº3

Dos bulbos vacíos de igual volumen se conectan por un tubo de volumen


despreciable. Un bulbo esta introducido en un baño de temperatura
constante a 200ºK y el otro en un baño a 300ºK y entonces se inyecta en el
sistema una mol de gas ideal. Halle el numero final de moles de cada bulbo.

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PROBLEMA Nº4

Un recipiente está abierto al aire a la temperatura de 24ºC. Si queremos que


quede en su interior una cuarta parte de la masa inicial de aire ¿Hasta que
temperatura deberá calentarse?

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PROBLEMA Nº5

Cierta masa de gas ocupa un recipiente de 20 l a una presión desconocida.


Se llena con una parte del mismo otro recipiente de 4 l. a la presión de 1,0
atm. Si la presión del recipiente es ahora 2,0 atm ¿Cuál era la presión inicial?

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PROBLEMA Nº6

Por electrolisis de una disolución de salmuera se obtiene en el catodo una


mezcla de gases con la siguiente composición en peso: cloro 67,0%, bromo
28,0% y oxigeno 5,0%. Calcular:
a) La composición de dicha mezcla gaseosa en volumen
b) La densidad de la mezcla a 25ºC y 740 mmHg PMCl=35,5 PMBr=79,9,
PMO=16 g/mol

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PROBLEMA Nº7

Una muestra de oxigeno saturada en un 80% de vapor de agua ocupa 486 cc


a 20ºC y 790 mmHg. Calcular el volumen que ocuparía el oxigeno seco a
25ºC y 800 mmHg. Datos Pv H2O a 25ºC= 23,76 mmHg.

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PROBLEMA Nº8

Cierta masa de aire saturada de vapor de agua en un 80% ocupa a 35ºC y


presión de 720 mmHg un volumen de 75 l. Se comprime dicha masa, a
temperatura constante hasta 850 mmHg quedando el aire saturado de
humedad. Calcular el volumen final ocupado por el aire. Pv (H2O) a 35ºC=
42,18 mmHg.

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PROBLEMA Nº9

Una muestra de aire a 300 K y 1,25 atm está saturada de vapor de agua al
75%. Determinar la presión que ejercerá el vapor de agua si, manteniendo la
temperatura constante, la presión se eleva a 1,50 atm.
Pv (H2O) a 300 K=26,74 mmHg. No se produce condensación del vapor del
agua

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