Universidad Autónoma de Zacatecas

DISEÑO DE REACTORES HOMÓGENEOS

Unidad de Ciencias Químicas

Ingeniería Química
 TEMAS

 1. FUNDAMENTOS
 2. MODELOS DE DISEÑO PARA REACTORES IDEALES
 3. DISEÑO DE REACTORES IDEALES PARA REACCIONES
SIMPLES
 4. DISEÑO DE REACTORES IDEALES PARA REACCIONES
MÚLTIPLES
 5. DESVACIONES CON RESPECTO AL
COMPORTAMIENTO IDEAL DE LOS REACTORES
PROGRAMA REACTORES I .doc
CURSO DE REACTORES HOMOGENEOS 2004.doc
 INTRODUCCIÓN

1. PROCESOS QUÍMICOS
2. IMPORTANCIA DE LOS REACTORES QUÍMICOS
3. CLASIFICACIÓN DE REACTORES QUÍMICOS

4
 PROCESOS QUIMICOS

Conjunto de operaciones químicas y/o físicas

utilizadas para transformar la materia prima en
productos finales. Cuyo diseño depende de las
variables de proceso de cada unidad.

Materia
prima
Operaciones Operaciones
Reacciones
físicas de físicas de
acondicionamiento
químicas
Separación
Producto

5
FACTORES A CONSIDERAR EN EL
DISEÑO DE PROCESOS

 Escala de la planta piloto

 Equipos y materiales de construcción
 Control de procesos químicos e instrumentación
 Economía de los procesos químicos
 Evaluación de mercado
 Localización y seguridad de la planta
 Construcción de la planta
 Administración para la productividad y creatividad

6
PROPOSITOS DE LA OPTIMIZACION
DE PROCESOS

Investigar y analizar las operaciones de

transformación para establecer las
condiciones óptimas de tratamiento de la
materia prima.
Establecer programas computarizados de
diseño y control del proceso
Realizar simulaciones del procesos
7
 IMPORTANCIA DE LOS
REACTORES QUÍMICOS

Reactor: Equipo o recipiente donde se lleva a cabo las

reacciones químicas. Pieza clave y elemento
fundamental para una operación productiva en la
industria es una.
Funciones principales:
 Asegurar el tiempo de contacto suficiente de los
reactantes en su interior.
 Permitir condiciones de P y T para lograr el grado y
velocidad de reacción deseado.
8
 Principales etapas de diseño de
reactores químicos
Selección del tipo adecuado de reactor para una
reacción particular.
Realizar un esquema de flujo representativo del reactor.
Determinar los mecanismos de transferencia de masa y
energía con sus respectivos balances.
Determinar la cinética de la reacción.
Estimar el tamaño y las condiciones de operación
necesarias del reactor.
Estimar el costo de operación e instalación
9
CLASIFICACIÓN DE REACTORES

 INTERMITENTES
Por la forma de ( POR LOTES)
producción  CONTINUOS
 SEMI-CONTINUOS

 TANQUE AGITADO
Por la forma del  TUBULAR
reactor ( DE FLUJO TAMPON)

Por el número de  HOMOGÉNEOS

fases  HETEROGÉNEOS
10
 Reactores de flujo continuo

Tanque
Con o sin
Forma: Estructura tubular
Recirculación
Torre
O agitación.

Aplicación: En plantas con producción a gran escala.

Ejm: Reactores de cracking de hidrocarburos

Sistemas: Fluido – Fluido

Fluido - sólido
11
 Disposición de reactores continuos
(a) Bateria de reactores; (b)Etapas escalonadas verticalmente;
(c) Reactores de compartimiento

Ventaja:
Buen control de
calidad del
producto

Desventaja:
Costo de
operación
elevado
12
Reactor tanque agitado continuo (CSTR)

Estacionario en espacio y tiempo

Sin ningún tipo de interferencias
Cuenta con un agitador eficiente que uniforma
las propiedades en su interior.

13
 Tanques agitados continuos
________________________
Aplicaciones:
Producción en serie
Ventajas:
Operación continua.
Adaptable a una corriente de dos fases.
Buen control de temperatura
Bajo costo de operación
Desventajas:
Baja conversión
Fácil de colmatarse
14
Reactor tubular de flujo continuo (TFR)

Son recipientes cilíndricos en paralelo donde no existe

mezcla en la dirección del flujo.
La concentración está en función de la posición a lo
largo del tubo.

15
 Reactor tubular de flujo continuo
________________________
Aplicaciones:
Producción a gran escala.
En productos de reacción rápida.
Ventajas:
Operación continua.
Alta conversión.
Buena transferencia de calor
Desventajas:
Control de temperatura menos rigurosa.
Costo de mantenimiento elevado
16
Reactores por lotes o intermitentes

Alimentación de los reactantes en un solo momento

Tiene la forma de un tanque con o sin agitación
La concentración es constante en todo el espacio o
contenido del reactor y variable con el tiempo.

17
 Reactor Batch
________________________
Aplicaciones:
Producción a pequeña escala.
Producción farmacéutica.
Procesos de fermentación
Ventajas:
Elevada conversión
Flexibilidad en las operaciones.
Fácil de limpiar
Desventajas:
Calidad variable del producto
18
18
 Carácterísticas

Reactores homogéneos Reactores heterogéneos

Composición uniforme Presentan reacciones
No presentan resistencia catalíticas o no catalíticas.
a la transferencia de Presentan resistencias de
masa y calor transferencia de masa y
energía.

Ambos pueden tener la forma tubular o de tanque

19
Reactores heterogéneos más utilizados

Reactores catalíticos de lecho fijo

Reactores catalíticos de lecho fluidizado
Reactores de lecho percolado
Reactores de fases dispersas o de tipo burbujeo
Reactores enzimáticos o bio-reactores

20
 Reactor de lecho fijo

Productos
Ventajas:
Conversión elevada.
Bajo costo de operación.
Operación continua
_______________________
Partículas
de V2O5
Desventajas:
Poco control de temperatura
Formación de canalizaciones.
SO2+Aire
Dificultad en la limpieza.
Oxidación del SO2 con partículas de V2O5.
21
 Reactor de lecho fluidizado

Ventajas:
Buen mezclado
Temperatura uniforme
____________________
Desventajas:
Mecanismo de fluidización
complejo de determinar
Fácil destrucción del catalizador
Escalado no certero del modelo

Desintegración catalítica de hidrocarburos

22
 Reactor de suspensión o burbujeo

Salida de Control de la temperatura fácil

gases Aplicable a procesos de:
C2H4 Alcohilación
Polimerización
Desintegración de
aceites de combustibles
Polímero
+
residuales
Disolvente Disolvente Ejm: Preparación de
líquido
hexametilentetramina con
Reactor de polímerización burbujeo de amoniaco gaseoso.
23
Reactor de lecho percolador

Petróleo líquido
H2
Se utiliza en la
polimerización de etileno
y en la
hidrodesulfurización de
H2 las fracciones líquidas del
+ petróleo
H2S

Líquido

Petróleo libre de azufre

24
 TEMA 2

ECUACIONES CONSTITUTIVASA EN EL DISEÑO

DE REACTORES
 Introducción

• Gran variedad de reactores en industria

• El modelado y diseño de reactores se basa en las
ecuaciones que describen los fenómenos que se llevan
a cabo en el reactor
 Introducción

• Fenómenos que se llevan a cabo en un reactor son:

• Transferencia de masa
• Transferencia de calor
• Transferencia de momento
 Ecuación de continuidad

• Ecuación de continuidad se obtiene aplicando la ley de

la conservación de masa a un elemento de volumen:
velocidad de acumulació n  velocidad de entrada  velocidad de salida 
   
de materia  de materia  de materia 

• La ecuación de continuidad es entonces:


   v 
t
• Para un fluido de densidad constante:
  v  0
 Balance macroscópico de materia

• Se obtiene la ecuación aplicando el balance de materia

a un sistema o por integración de la ecuación de
continuidad

• En estado no estacionario:


mtot   
• En estado estacionario el balance macroscópico de
t
m

materia es:
 m  0
Ecuación de continuidad para una mezcla binaria

• Ley de la conservación de la masa es:

 velocidad de producción 
velocidad de entrada  velocidad de salida    velocidad de acumulació n 
    de materia de A por reacción    
 de materia de A   de materia de A     de materia de A 
 homogénea 

• Ecuación de continuidad

para componente A :
 A
  (  v )  (  j A )  rA
• Ecuación de continuidad para componente B:
t
A A

  B
  (  v )  (  j B )  rB
• La suma de las dosecuaciones t
B B

conduce a:

   v   0
t
Ecuación de continuidad para sistemas
de varios componentes

• Ecuación de continuidad para mezcla de j

componentes es:

• En unidades de masa:

    
  v    j j   rj j  1,2,..., n

• En unidades molares:
t
j j


C j    C j v     J j   R j j  1,2,..., n
t
 La ecuación de momento

• El balance de cantidad de movimiento es:

velocidad de acumulació n  velocidad de entrada  velocidad de salida  suma de las fuerzas 
    
de cantidad de movimiento  de cantidad de movimiento  de cantidad de movimiento  que actúan sobre el sistema
I II III IV

• Aplicando este balance se obtiene la ecuación de

momento:

v     vv         P   g
t
• La anterior ecuación es la ecuación de un vector
 Balance microscópico de Energía

• Balance de energía:
velocidad de acumulació n  velocidad de entrada  velocidad de salida  velocidad de generación
    

• Aplicando este balance a un elemento de volumen:

de energía en el sistema  de energía en el sistema  de energía en el sistema  de energía en el sistema 

D  ˆ ˆ 1 2
       
U    v      q    Pv    v

• La siguiente forma tiene los términos que son de

Dt  2 

importancia en los reactores:

M C cp
 T
j j j j  t
  v  T

    H i ri    T    J H  Qrad

• Despreciando el calor de radiación y el término de

j j
 i j

difusión:
M C cp
 T
j j j j  t
  v  T

    H i ri    T 
 i
 Replanteo y simplificación

• Procesos en el sistema reaccionante estarían definidos si

se conocieran la variación de N+5 funciones de estado:

• Concentración de cada componente C (i=1,2,…N)

i

• Temperatura, T
• Presión hidrostática, P
• Distribución de velocidades del fluido: v=v(x,y,z)
 Replanteo y simplificación

• Las ecuaciones que definen las N+5 funciones de estado

son:

• Balances de Masa por Componente i

• Conservación de la Masa total del sistema
• Conservación de la Energía Total
• Conservación del Impulso (mv)
 Replanteo y simplificación

• Estas ecuaciones generan un sistema complejo de

ecuaciones diferenciales parciales a ser resueltas bajo
condiciones iniciales y de borde específicas

• No se requiere tomar las ecuaciones en su forma

completa para hallar soluciones a sistemas reales
 Replanteo y simplificación

• Las simplificaciones más evidentes son:

• Asumir presión constante
• Esto deja sin consideración el balance de impulso y el
balance global de masa (ecuación de continuidad)
 Replanteo y simplificación

• Frente a la producción de energía térmica y su

correspondiente conducción y transferencia, las otras
formas de energía (potencial, cinética, trabajo por
expansión, fricción) pueden ser despreciadas

• Es suficiente considerar el balance de energía térmica

en lugar del balance de energía total
 Modelo bidimensional del PFR

• Modelos bidimensionales son necesarios en casos

donde, junto a variaciones axiales de concentraciones y
temperatura, pueden ocurrir variaciones radiales

• Esta situación es importante en casos de reacciones de

fuerte efecto térmico
 Modelo bidimensional del PFR

• La v se da exclusivamente en dirección axial y puede

variar en dirección radial. No hay componentes en otras
direcciones

• Hay términos estadísticos de transporte de calor y

materia en dirección (x) y (r). Caracterizados más como
dispersión efectiva que como simple difusión, donde se
definen los siguientes coeficientes efectivos de
dispersión: Dr,e; Dx,e; r,e; x,e
 Modelo bidimensional del PFR

• Debe usarse lógicamente coordenadas cilíndricas

• De acuerdo con todas estas consideraciones el modelo
general bidimensional inestacionario del reactor tubular
ideal es:
Ci v x Ci   Ci  1   Ci 
   D x ,e   rDr ,e   Ri i  1,2,..., N
t x x  x  r r  r 
    T  1   T 
CpT    CpvT     x,e    r r , e   HR
t x x  x  r r  r 
 Modelo bidimensional del PFR
• Realizando las siguientes simplificaciones se puede
desarrollar nuevo modelo bidimensional más simple:

• Despreciar el transporte axial por difusión, con respecto

al transporte convectivo

• La velocidad es constante en todo el reactor

• D y  son constantes y no dependen
r,e r,e ni de la
temperatura ni de la composición

• El producto Cp es constante

 Modelo bidimensional del PFR

• Con estas simplificaciones se origina del modelo

general, el modelo bidimensional homogéneo
estacionario para el reactor tubular ideal (de flujo de
tipo pistón):

Ci   2 Ci 1 Ci 
v  Dr ,e  2    Ri i  1,2,..., N
x  r r r 
T   2T 1 T 
Cpv   r ,e  2    HR
x  r r r 
 Modelos unidimensionales del PFR

• Modelos unidimensionales se aplican más debido a su

simplicidad

• Las gradientes de temperatura y concentración de

importancia se producen en dirección axial, mientras que
en dirección radial existe una mezcla ideal
 Modelos unidimensionales del PFR

• El modelo inestacionario unidimensional general del

reactor tubular es:

Ci    Ci 
  vCi    Dx ,e   Ri i  1,2,..., N
t x x  x 

    T 
CpT    CpvT     x,e   H R  U (TK  T )
4
t x x  x  dR
 Modelos unidimensionales del PFR

• De este modelo unidimensional general se pueden

derivar otros modelos más simplificados, haciendo las
siguientes suposiciones:

• La velocidad es constante
• Los parámetros de transporte D
y r,e son constantes
r,e
y no dependen ni de la temperatura ni de la
composición

• La velocidad es constante
 Modelos unidimensionales del PFR

• Con estas simplificaciones, se origina el modelo

unidimensional inestacionario del reactor tubular ideal
con dispersión axial:

Ci Ci  2 Ci
 v  D x ,e  Ri i  1,2,..., N
t x x 2

T T  2T 4
Cp   Cpv   x ,e 2  H R  U (TK  T )
t x x dR
 Modelos unidimensionales del PFR

• En condiciones estacionarias, surge el modelo

unidimensional estacionario para el reactor tubular
ideal con dispersión axial:

Ci  2 Ci
v  D x ,e  Ri i  1,2,..., N
x x 2

T  2T 4
Cpv   x ,e 2  H R  U (TK  T )
x x dR
 Modelos unidimensionales del PFR

• En el caso en que la dispersión axial pueda ser

despreciada con respecto al transporte convectivo, se
tendrá el modelo inestacionario del reactor tubular
ideal:
Ci Ci
 v  Ri i  1,2,..., N
t x
T T 4
Cp   Cpv  HR  U (TK  T )
t x dR
 Modelos unidimensionales del PFR

• Finalmente, de estas ecuaciones, se obtiene para el

estado estacionario, el modelo del reactor tubular ideal
estacionario:
Ci
v  Ri i  1,2,..., N
x
T 4
Cpv  HR  U (TK  T )
x dR
 Tanque agitado ideal

• El modelo del tanque agitado continuo juega un rol

importante, junto a los modelos del reactor tubular

• Para derivarlo se necesita la Ley Integral de Gauss. Esta

ley concatena integrales de volumen con integrales de
área:

 (divJ)dV   J  dA
V A
 Tanque agitado ideal

• Integrando la ecuación sobre el volumen del tanque

agitado:
dCi
V  V ,o Ci ,o  V Ci  VRi i  1,2,..., N
dt
• Análogamente se deriva el balance de energía, que en
su forma general inestacionaria se puede escribir
como:
dT
CpV  V ,o  oCpoTo  V CpT  AKU (TK  T )  VH R
dt
 Tanque agitado ideal

• Si el flujo de volumen no cambia entre la entrada y

salida del reactor, y el producto de Cp puede
considerarse constante, se obtienen las ecuaciones para
un tanque agitado ideal inestacionario son:

 V Ci ,o  Ci   VRi
dCi
V i  1,2,..., N
dt

 V CpTo  T   Ak U Tk  T   VH R
dT
VCp
dt
 Tanque agitado ideal

• Si el reactor idealmente agitado alcanza un estado

estacionario, se obtienen las ecuaciones de diseño para
el tanque agitado ideal estacionario:

V (Ci ,o  Ci )  VRi  0

V Cp(To  T )  AK U (TK  T )  VH R  0
 Tanque agitado ideal

• Como caso especial se puede considerar el reactor

cerrado de mezcla ideal, donde las corrientes de
entrada y salida de material son iguales a cero, desde el
inicio de la reacción. En este caso se obtiene:
dCi
 Ri i  1,2,..., N
dt
dT
CpV  AK U (TK  T )  VH R
dt
 TEMA 3

ANÁLISIS DE REACTORES
HOMOGÉNEOS IDEALES
 PRINCIPIOS BASICOS

Todos los procesos químicos giran en torno al reactor

químico.
 El diseño del reactor determina la economía general
del proceso.
 Existe gran variedad de reactores en la industria.
 El modelado y diseño de reactores se basa en las
ecuaciones que describen los fenómenos que se
llevan a cabo en el reactor.
1 ECUACIONES BASICAS DE DISEÑO

El punto de partida para el diseño es un balance de

materia referido a cualquier reactante (o producto).
 velocidad de producción 
velocidad de entrada  velocidad de salida    velocidad de acumulació n 
    de materia de A por reacción    
 de materia de A   de materia de A     de materia de A 
 homogénea 

En las operaciones no isotérmicas ha de emplearse el

balance calorífico juntamente con el de materia.
velocidad de acumulació n  velocidad de entrada  velocidad de salida  velocidad de generación
    
de energía en el sistema  de energía en el sistema  de energía en el sistema  de energía en el sistema 
 Las ecuaciones de diseño se basan en tres clases de
reactores ideales.
 a) Reactor ideal discontinuo.
 b) Reactor de flujo en pistón.
 c) Reactor ideal de mezcla completa.

a) b) c)
 REACTOR IDEAL DISCONTINUO

 Representa un procedimiento de estado no

estacionario.
 La composición varia con el tiempo, aunque en cada
instante es uniforme en todos los puntos del reactor.
El balance de materia referido a cualquier componente
A, es:
 velocidad de producción 
  velocidad de acumulació n 
de materia de A por reacción     
   de materia de A 
 homogénea 

O bien: (rA )V 
dN A d N A0 1  X A 
   N A0
dX A
dt dt dt
 Efectuando operaciones resulta:
XA
dX A
t  N A0 
0
(rA )V
Ecuación general

 Si la densidad es constante la ecuación se simplifica

en: dX
XA
dC
CA

t C    A A
r r
A0
0 A C A0 A

Si el volumen de la mezcla reaccionante varia

proporcionalmente con la conversión, la ecuación se
convierte en:
XA XA
dX A dX A
t  N A0 
0
(rA )V0 (1   A X A )
 C A0 0
(rA )(1   A X A )

 Estas ecuaciones se aplican tanto a condiciones

isotérmicas como a las no isotérmicas.
 TIEMPO ESPACIAL Y VELOCIDAD
DE REACCIÓN
 Tiempo espacial:
 Tiempo necesario para tratar un volumen 
 
1  para tratar un volumen de alimentaci ón 
  
s igual al volumen del reactor, medido en   tiempo 
 
 condicione s determinad as. 
 
 Velocidad espacial:
 Numero de volumenes de la alimentaci ón 
  
1  en condicione s determinad as que puede 
s 
 tratarse en la unidad de tiempo, medidos 

 tiempo -1 
 
 en volumen es de reactor. 
 

 La relación de s y  con otras variables (temperatura, presión,

etc.) es:
 
Volumen del reactor 
moles de A que entran

1 C A0V  volumen de alimentaci ón 
  
s FA0  moles de A que entran 
 
 tiempo 
Simplificando


V

Volumen del reactor 
Q v Caudal volumétri co de la alimentaci ón 
 REACTOR DE FLUJO DE MEZCLA
COMPLETA EN ESTADO ESTACIONARIO

 La composición es uniforme en todo el reactor, el balance de

materia puede referirse a todo el volumen del reactor.
C A0
X A0  0
FA0
CA
XA
FA

 Considerando el reactante A, la ecuación es:

velocidad de entrada  velocidad de salida  
velocidad de producción 

   
 de materia de A por reacción 
 de materia de A    de materia de A    
 moles     homogénea

    
moles
tiempo tiempo

moles
tiempo


 O bien: FA0  FA0 1  X A    rA V

FA0 X A   rA V
 Efectuando operaciones, resulta:
V  X A X A
  
FA0 C A0  rA  rA
1 V VC A0 C A0 X A
   
s FV FAO  rA

Donde XA y rA se evalúan en la corriente de salida

 Generalizando la ecuación de diseño se plantea:
V X A X Af  X Ai
 
FAO  rA  f  rA  f


VC A0 C A0 X Af  X Ai


FA0  rA  f
 Si la densidad es constante la ecuación puede escribirse en función de las
concentraciones:

V X C  CA
 A  A0
FA0  rA C A0  rA 
V C X C  CA
  A0 A  A0
QV  rA  rA

 Donde:

FA : Caudal molar de A
QV : Caudal volumétrico
XA : Fracción de reactante A convertido en producto
A : Variación fraccional del volumen para la conversión completa de A
CA : Concentración del reactante A
 rA : Velocidad de reacción
V : Volumen de reactor
NA : Moles de A
 REACTOR DE FLUJO EN PISTÓN
EN ESTADO ESTACIONARIO
La composición del fluido varía con la coordenada de
posición en la dirección del flujo.
El balance de materia ha de referirse a un elemento
diferencial de volumen dV.
Para un reactante A la ecuación es:
 velocidad de producción 
velocidad de entrada  velocidad de salida   
    de materia de A por reacción 
 de materia de A   de materia de A   
 homogénea 

FA FA  dFA

dV
 Realizando operaciones se tiene:
FA  FA  dFA    rA dV
dFA  d FA0 1  X A    FA0dX A

 Simplificando:
FA0dX A   rA dV
 Para todo el reactor se resuelve:
0
V X Af
dV dX A
 FA0
   rA
0 0
X Af
V  dX A

FA0 C A0
   rA
0
X Af
V dX A

QV
 C A0   rA Ecuación general
0
 Para el caso de sistemas a densidad constante, la
ecuación de diseño puede expresarse en función de
las concentraciones:
X Af C Af
V dX A dC A

QV
 C A0   rA
 
 rA
0 C A0

Las ecuaciones de diseño interrelacionan la

velocidad de reacción, la conversión, el volumen del
reactor y el caudal de alimentación.
TEMA 4

SISTEMA DE REACTORES
QUÍMICOS CONTINUOS

1
 SISTEMA DE REACTORES CONTINUOS
TANQUES AGITADOS EN SERIE

Concentración uniforme en cada reactor de la serie.

Gradiente de concentración escalonado en todo el
sistema.
V
C A0 x A,1
x A0  0
C A ,1
V1 x A, n 1
τ1 x A, 2
C A, n 1
C A, 2
V2 x A,n
τ2 XA3

C A,n
Vn
τn

2
 TIEMPOS DE RESIDENCIA EN
REACTORES CONTINUOS TANQUE
AGITADO
Tiempo de residencia de una secuencia de reactores

1
rA E J C

G
F
B

A H D
x A,i x A,T x A, f xA,e (T ) xA
Co nst rucció n g ráf ica p ara t iemp o d e resid encia d e unasecuencia d e react o res

 tanque agitado es el área del rectángulo AECD.

 reactor tubular es el área bajo la curva ABGCD. 3
 ECUACIÓN DE DISEÑO PARA EL
SISTEMA DE REACTORES TANQUE
AGITADO CONTINUO

C A ,n 1  C A ,n
τn 
 rA,n 
Ecuación de diseño para una cascada C.S.T.R.´s

4
 RESOLUCIÓN DE LA ECUACIÓN DE DISEÑO
PARA LA CASCADA DE C.S.T.R. EN SERIE
Método Gráfico
Suponiendo:
cinética conocida.

datos de velocidad frente a concentración o conversión.

Caso 1: Cálculo de las concentraciones o conversiones

Conociendo:
V1, V2 , V3, …………Vn,, CA0, V.

5
 CÁLCULO DE LAS CONCENTRACIONES
Se reordena la ecuación de diseño para la cascada
de C.S.T.R. de forma:

1

  rA ,n 
τn C A ,n  C A ,n 1
 rA
 rA,1
 rA , 2
1
 pendiente  
1
τ2 τ1

1

τn

a
C A,n C A,3 C A, 2 C A ,1 C A0 CA

A partir del gráfico se determinan las concentraciones a la salida

de cada reactor de la cascada.

6
 CÁLCULO DE LAS CONVERSIONES
Reordenando la ecuación de diseño para la cascada de C.S.T.R.
de forma:

 rA

1

pendiente  V1 1

 m o l A0
Vn

molA0

x A0 x A ,1 x A, 2 x A, 3 x A,n xA

Del gráfico se obtiene valores de las conversiones de cada

reactor de la cascada.
7
 CASCADA DE REACTORES C.S.T.R. A DIFERENTES
TEMPERATURAS

 rA
T3
rA C A0 T3
T2
T1 pendiente  
1
pendiente   1 V1  molA 0  τ1
T2

T1

x A0 x A,1 x A, 2 x A , 3 x A C A , 3 C A , 2 C A ,1 CA
T1 < T2 < T3 T1 < T2 < T3

De los gráficos se determinan concentraciones o conversiones,

conociendo V1, V2..,CA0, V.
8
 Caso 2: Cálculo de volúmenes de los reactores
Conociendo:
CA,0,CA,1,CA,2 …CA,n, XA0 , XA1,XA2 ... XAn , v.
Graficando (-rA)^-1 versus concentración o conversión.
Se tiene el tiempo de residencia de cada reactor de la cascada.
1
1
 rA τ3
V3  rA
V2 m olA0 τ2
molA0 τ1
V1
molA0

x A0 x A,1 x A, 2 x A,3 x A,n C A,n C A, 3 C A, 2 C A ,1 C A0 CA

xA

9
 CASCADA DE REACTORES C.S.T.R. A
DISTINTAS TEMPERATURAS

Conociendo:
CA,0, CA,1, CA,2 …CA,n, XA0, XA1, XA2 ... XAn, v
.
1 T1
 rA
1 T1 < T2 < T3
T2
 rA
T3

τ1 T1
V1
V2 V3
molA0 T2
molA0 m olA0 τ3
τ2
T3

x A0 x A ,1 x A, 2 x A,3 xA C A , 3 C A , 2 C A ,1 C A 0 CA
T1 < T < 2
T3

10
ARREGLO ÓPTIMO DE REACTORES TANQUE
AGITADO EN SERIE

Dado un tamaño de reactor se puede especificar

el número de tanques iguales.

Dado un número de tanques se puede especificar

el volumen de cada uno de ellos.

11
 DISPOSICIÓN ÓPTIMA DE
REACTORES C.S.T.R.

A 
K1
B 
K2
C
B 
K3
D
Balance de materia para el n-ésimo reactor.
Asumiendo: 1 = 2 = n

A: CA,n-1 = CA,n + K1,n CA,n 

B: CB,n-1 = CB,n + K2,n CB,n  + K3,n CB,n  - K1,n CA,n 

C: CC,n-1 = CC,n - K2,n  CB,n

D: CD,n-1 = CD,n - K3,n CB,n 
12
Solución
La concentración de B para tanques de igual tamaño es:

K 1C A 0  1 1 
C B ,n    n 
K 2  K 3  K 1  1  K 1 τ  1  K 2  K 3 τ  
n

Para N fijo, el tiempo óptimo de residencia es:

1
 n 1 
 K1 

K  K 
 1
τ  2 3 
1
 n 1 
 K1 
K 1  K 2  K 3 
K K 

 2 3 
Para  fijo, el número óptimo de tanques es:
 ln 1   K 2  K 3 τ 
ln  
 ln 1  K 1 τ  
n 
1   K 2  K 3 τ 
ln  
 1  K1τ 

13
 REACTORES DE MEZCLA COMPLETA DE GRAN
TAMAÑO

Para un solo reactor de mezcla:

Si la conversión deseada es mayor, el volumen de reactor
también es mayor.
La solución es trabajar con reactores de mezcla en serie.

 molA0

 rA

x A ,1 x A, 2 x A

14
 ELECCIÓN DEL TAMAÑO DEL SISTEMA DE
REACTORES

El volumen de reactor decrece con el aumento de n.

El número óptimo se considera en base al factor económico.
15
 VOLUMEN RELATIVO DE REACTORES
TANQUE AGITADO EN SERIE

¿Cuál es el arreglo óptimo de los reactores en serie ?

xA0  0 x A,1 x A, 2 x  0 x A ,1 x A, 2
 molA0 τ 1
A0

τ2  molA0 τ1 τ2

K L
1
1
 rA K L
 rA M
N
N M

x A ,1 x A, 2 x A ,1 x A , 2

16
 El volumen total del sistema es mínimo si el área del
rectángulo KLMN tiene un valor máximo

K L
y

y0
N M
dy
pendiente 
dx
x A0 x

Área máxima cuando:

dA  0   y  y 0 dx   x  x0 dy
La condición óptima de trabajo es utilizar reactores de igual
tamaño.

17
 SISTEMA DE REACTORES FLUJO EN
PISTÓN EN SERIE
 molA0  molA
x A0 x A,1 x A, 2 x A , n 1 x A, n
,,,

V1 V2 Vn

Para el reactor i-ésimo:

Vi dxA xi

 
 molA 0 x  r
A i 1

Si molA0 es constante, para N reactores en serie se tiene:

N

VT V i V1  V2  ........  V N
 i 1

 molA0  molA0  mol A 0
VT dx A x AN

 
 molA 0 0  r
AN
18
 SISTEMA DE REACTORES
EN PARALELO

REACTORES DE MEZCLA PERFECTA

EN PARALELO

 molA01
 molA0 e
x A0  0
 molA
V1
 molA02 xA
1 e

V2

19
 REACTORES DE FLUJO PISTÓN EN
PARALELO

 molA01 x A1
e
 molA0 V1  molA
x A0  0  xA
molA02 x A2
1 e
V2

Observando las figuras surge la pregunta.

¿Qué fracción de alimentación se enviará por cada una de las
ramas para obtener una conversión máxima?
20
La conversión a la salida del sistema es:

 molA   molA1   molA2

La relación de flujos de las ramas está dado por:

  molA02
mol A 01
e  1 e
 molA0
 molA0
Se tiene máxima conversión cuando:

dxA
 x A1  x A 2  0
de
xA1  xA2
21
 COMBINACIÓN DE REACTORES DE
TANQUES Y TUBOS
¿Cuál es la disposición mas eficaz de los reactores?


curva 1  r
A
vs concentración
1
 rA
V1 V2
 molA0  molA0 V3
 molA0

x A1 x A2 x A, 3

Solución que se obtendrá examinando la curva 1 /(-rA) frente

a CA.
22
 OPTIMIZACIÓN

Objetivos

Maximizar las utilidades en un proceso.

Minimizar costos.
Buscar la mejor aproximación a una función
objetivo.

23
TEMA 5

EFECTOS DE LA TEMPERATURA
EN REACTORES IDEALES
HOMOGÉNEOS

1
 DISEÑO DE REACTORES NO
ISOTÉRMICOS
Balance de energía

Para especies que entran y salen del sistema el balance de

energía es:

 velocidad de   velocidad de   velocidad de   velocidad de 

       
 acumulación   entrada de la   salida de la   producción de la 
 de la energía    energía al  -  energía del    energía en el 
       
 en el sistema   sistema   sistema   sistema 

2
 INTERCAMBIO DE CALOR ENTRE EL SISTEMA
Y EL MEDIO REFRIGERANTE PARA UN REACTOR

T0
Ta1
T
T
Ta Ta 2

Q  UAT  Ta  
Donde:
Ta 2
Ln
Ta1
Ta  
1 1

Ta1 Ta 2
3
 REACTOR DISCONTINUO ADIABÁTICO

Si, se tiene un reactor discontinuo la ecuación del balance de

cantidad de energía térmica correspondiente a una operación
adiabática es:
 velocidad de   velocidad de 
   
 acumulació n   producción de la 
 de la energía    energía en el 
   
 en el sistema   sistema 

  H R , j rjV
dT
VCp
dt

4
REACTOR DISCONTINUO REFRIGERADO

T f ,ent T f , sal

Q Tf

El balance de energía en el refrigerante está dado por:

 UAT  T f  
dT
VCp
dt
Integrando la ecuación:
  
QV , f  f Cp f T f ,sal  T f ,ent  UA T  T f  
5
 REACTORES DE FLUJO CONTINUO
TANQUE AGITADO NO ISOTÉRMICO
El balance de energía es:

   
n
 QV CpT0  T   AU T f  T    H R , j r jV
dT
CpV
dt j 1

Si v, , cp son constantes, en condiciones de estado

estacionario resulta:

   
n
QV CpT  T0     H R, j r jV  AU T f  T
j 1

6
BALANCE DE ENERGÍA PARA EL
LÍQUIDO REFRIGERANTE EN EL C.S.T.R.

T f ,0 Tf
T

Del balance de energía para el líquido refrigerante se tiene:

  
QV , f  f Cp f T f  T f ,0  UA T  T f  

7
REACTOR TANQUE AGITADO CONTINUO
ADIABÁTICO
El balance de cantidad de energía para una operación
adiabática en condiciones de estado estacionario para un
reactor continuo tanque agitado es el siguiente:

 
n
QV CpT  T0     H R, j r jV
j 1

8
EJEMPLO

Si en un reactor tanque agitado continuo adiabático se lleva a

cabo una reacción de primer orden irreversible en fase líquida.
AB
Los balances energía y masa son:

  H R, j r jV
n
QV CpT  T0  
j 1

 m ol A0 X A
V 
 rA
Donde:
 rA  KC A
E

K  k 0e RT

9
SOLUCIÓN
La solución se dará resolviendo ambos balances
simultáneamente.
Graficando el balance de energía y el de masa XA versus T. El
punto de intersección da valores de XA y T buscados.

X 
A M

XA X A E

10
 ESTABILIDAD DE OPERACIÓN DE LA
TEMPERATURA EN TANQUE AGITADO CONTINUO

XA

Examinando la curva xA versus T se observa que:

Si un parámetro cambia levemente hay más de una intersección.
Por lo tanto:
Existe más de una condición estable a consecuencia existirán
estados estacionarios múltiples.
11
Considérese la estabilidad para una reacción simple.

Los balances son: k

XA 
1  K


QV CpT  T0    H R rAV  UA T  T f  
Combinando ambas ecuaciones se tiene:

K  BT f   T0 
 H   Cp 1  B T 
R
1  K  1  B  
Donde: BT f   T0
TC 
1  B 
UA
B
CpmolA0
12
GENERACIÓN DE CALOR
De la ecuación anterior se tiene:

E

Ae
G T    H R 
RT

E

1  Ae RT

A temperatura baja el segundo término en el

denominador se omite.


G T    H R Ae RT 
E


 

A temperaturas altas el término HR predomina.

GT    H R 
13
La grafica de la rapidez total de generación de calor con
relación a la temperatura T es:

Alto E
G T 
G T  Bajo E

Aumento de 

T T

14
ELIMINACIÓN DE CALOR
De igual manera que para la generación de calor se tiene
la representación para la eliminación de calor:

RT   Cp 1  BT  Tc 
Donde:
UA
B BT f   T0
Cp molA0 TC 
1  B 
La eliminación de calor se incrementa linealmente con la
temperatura.
RT 

Incremento de TO

15
SISTEMA EN RÉGIMEN PERMANENTE
Cuando el sistema esta en régimen permanente la temperatura
no se eleva ni disminuye. Entonces el calor eliminado y el calor
generado deben ser iguales.
Los regímenes permanentes se representan por los puntos de
intersección de las curvas.
RT 
GT  D E

A B

TC 1T TC 2 T
S1 S2 TS3 TS4
T

16
 REACTOR DE FLUJO EN PISTÓN
NO ISOTÉRMICO

Q TA
 molA0
 molA

X X  dX

Balance de energía:
 
n
0  Qv Cp T  QV CpT X  dX
 U T  TA DdX    H R, j r j dX
X
j 1
Operando se tiene:
dQV CpT D 2
 
n
 UDT  TA     H R , j r j
dX j 1 4

 H R , j rj a *U
n

dT 

j 1
 T  TA 
d Cp Cp
17
 REACTORES TUBULARES CON
REFRIGERACIÓN
Disposiciones de refrigeración en el reactor de flujo en
pistón:
Tf,0
Fluido refrigerante

reactor T
Fluido refrigerante

Tf,S
a) reactor tubular refrigerado en paralelo

Tf,0

Fluido refrigerante

reactor T
Fluido refrigerante

Tf,S
b) reactor tubular refrigerado en contracorriente

18
 BALANCE DE ENERGÍA PARA EL
REFRIGERANTE
En estado estacionario se tiene:

0  QV , f  f Cp f T f
X
 QV , f  f Cp f T f
X  dX

 UA T  T f 

QV , f  f Cp f
dT f
dX

 UD T  T f 
Si se multiplica y divide por S*Sf se tiene:

dT f
QV S f
QV , f S

Ua T  T f 

d  f Cp f

19
 REACTOR TUBULAR DE FLUJO PISTÓN
ADIABÁTICO

Balance de energía en estado estacionario:

 
n
0  Qv Cp T  QV CpT X  dX
   H R , j r j SdX
X
j 1

De donde resulta:
 H r
n

dT  R, j j


j 1

dτ Cp

20
DESVIACIONES DE LA HIPÓTESIS DEL
FLUJO PISTÓN

Por:
La existencia de gradientes de temperatura perpendiculares a
la dirección de flujo.
La difusión desde un elemento de fluido a otro. La difusión
incluye los efectos debidos a la turbulencia y la mezcla
convectiva debida a las diferencias de temperaturas.
La existencia de gradientes de velocidad normales a la
dirección del flujo.

21
 TEMPERATURA ÓPTIMA DE ALIMENTACIÓN

Considérese un reactor adiabático de tamaño fijo, suponiendo que

la reacción es reversible y exotérmica. Cuando la temperatura de
alimentación varía se presentan los siguientes casos:

Utilizando una temperatura de alimentación muy alta, se

procederá rápidamente, pero la conversión de equilibrio se
aproximará a cero.
A temperaturas de alimentación muy bajas, la velocidad de
reacción especifica será tan pequeña que prácticamente no se
produce reacción obteniéndose una conversión baja.
22
Entonces, debe haber una temperatura óptima de
alimentación que maximice la conversión.

XA

T óptima
T

23
 PERFILES ÓPTIMOS DE TEMPERATURA

Para reacciones únicas en reactores de flujo se determina

la secuencia de temperaturas que reduzca al mínimo el
volumen del reactor para una cierta conversión.

Para reactores por lotes consiste en reducir el tiempo

para una conversión dada.

Para sistemas de reactores múltiples consiste en producir

una selectividad máxima para el compuesto deseado.

24
REACCIONES IRREVERSIBLES
La relación siguiente proporciona la velocidad de desaparición
del reactante:  RT 
E

r T , X   A e  f x 


 

XA

t rayect oria
isot ermica

Tmax,permisible T

La velocidad incrementa con la temperatura.

La secuencia óptima de temperaturas corresponderá a la
temperatura más alta permisible tanto para reacciones
exotérmicas como endotérmicas.
25
 REACCIÓN REVERSIBLE
La relación proporciona la velocidad para una reacción
reversible.
  f  x   A  e  RT  g x 
E E1

r T , X   A e RT

 1  
   
REACCIÓN REVERSIBLE ENDOTÉRMICA
E > E1
La secuencia óptima de temperatura corresponde igual a la
temperatura máxima permisible.
XA
la mejor
t rayect oria
isot ermica

Tmax,permisible T

26
 REACCIÓN REVERSIBLE EXOTÉRMICA

E1 debe ser mayor que E.

Para que la velocidad sea máxima a cualquier conversión:

La temperatura debe ser alta con conversiones bajas

para utilizar la ventaja de la velocidad predominante de
la reacción directa.

La temperatura debe ser más baja con conversiones

altas, cuando la velocidad de la reacción inversa es
considerable.
27
 DISEÑO PARA SELECTIVIDAD ÓPTIMA EN
REACCIONES COMPLEJAS
REACCIONES PARALELAS
Sea: A

1
Q
A

2
S

Producto deseado Q.
Ecuaciones de velocidad:

rQ  K 1C Aa1
1
rS  K 2 C A
a1
2

rQ K1

a a
1 1
Selectividad: CA 1 2

rS K2
28
 La gráfica correspondiente a la reacción es:

Conversiones y selectividades con varios grados de mezcla

como función del tiempo de residencia.
29
REACCIONES CONSECUTIVAS
Sea:
La reacción de primer orden llevada a cabo en un reactor de flujo
pistón:
A

1
Q

2
S
Producto deseado Q.
El valor máximo de CQ es:
 CQ  K1  K K K K 
  
1 2

e  e lm lm

 C A0  max K 2  K1  
Para un tiempo:
Ln K 2 
 V  1  K1 
 max   C A 0   
  nolA0  max K lm K 2  K1
30
Si la reacción se lleva a cabo en un reactor de flujo de mezcla
perfecta las ecuaciones son:
Producto deseado Q

C A0
CA 
1   K 1 C A 0 V 

.   molA0 

K 1C A20 V
 molA0
CQ 
1   K C V  1   K C V 
  
  1 A0  molA0    2 A 0  molA0 

C S  C A 0  C A  CQ
31
Luego, el valor máximo de CQ es:

2
 K  
1

 CQ  2

    2   1
 C A0  max  K 1  

Que ocurre a:

 V 
  K 1 K 2  2
1
 C A 0


  molA0  max

32
Gráfica correspondiente a la reacción consecutiva de primer
orden llevada a cabo en un reactor de flujo pistón:
A

1
Q

2
S

33
 TEMA 6

NO IDEALIDADES EN REACTORES CON FLUJO

 Introducción
• Hasta ahora se estudió 2 tipos flujos ideales: pistón y
mezcla completa

• Comportamiento real de reactor nunca es ideal

• Generalmente se aproxima al comportamiento ideal
• En otros casos las desviaciones son muy grandes
Desviaciones del flujo no ideal para TAC
Desviaciones del flujo no ideal para PFR
 DTR

• Edad de un elemento de fluido es tiempo transcurrido

desde que este entró al reactor

• Los distintos elementos del fluido al seguir diferentes

caminos a lo largo del reactor tardarán tiempos
diferentes en pasar a su través

• La distribución de estos tiempos en la corriente de

fluido que sale del reactor se denomina DTR
Curvas RTD
 DTR

• Área bajo curva DTR es la unidad (normalización):



 E (t )dt  1
0

• El tiempo de residencia es el centroide de la DTR:


   tE (t )dt
0
 DTR

• En forma dimensional la DTR es:

C t 
E t   

 Ct dt
• Conociendo E(t) de datos experimentales se puede
0

calcular : 

 tCt dt
  0


 C t dt
0
 DTR

• Es conveniente usar un tiempo adimensional:

t


• La relación entre la DTR E() y E(t) es:

E ( )  E (t )

• Entonces la DTR adimensional es:

E   
C t 


 C t dt
0
 Curvas C y F

• La curva F es ascendente desde 0 hasta un valor límite

• La curva C es una curva normalizada
• La curva F y la curva C se relacionan mediante:
dF
C
dt
 DTR de un TAC

• Se inyecta un impulso de un trazador en el fluido al

tiempo cero

• La solución a la ecuación diferencial que resulta del

balance de masa es la DTR en forma adimensional:
E   e 

• En forma dimensional la DTR del TAC es:

t

E t  
1 
e

 Determinación de la DTR a partir de
una curva experimental del trazador

• La DTR se evalúa a partir de datos del trazador usando:

C t 
E t   

 Ct dt
• No es necesario conocer la cantidad exacta de trazador
0

que se inyecta
• Conociendo E(t) de los datos experimentales se puede
calcular :


 tCt dt
  0


 C t dt
0
 Varianza

• El tipo de flujo puede determinarse de ciertas

propiedades de la curva

• Característica más importante es el ancho de la curva

• Para flujo pistón (PFR) el ancho es cero
• Para mezcla perfecta (TAC) el ancho es mucho mayor
• Una forma de medir el ancho es la varianza
 Varianza

• La varianza respecto del tiempo medio de residencia es:


 2     12 E  d
0

• Es mejor expresar 2 en función de datos del trazador:



 C t dt
2
t
 2

1 0
1
 2 

 C t dt
0
 Modelos para flujo no ideal

• Se han desarrollado modelos con muchas aplicaciones

• Sólo dos modelos son los más comunes
• El modelo de tanques agitados en serie de mezcla ideal
• El modelo de dispersión axial o flujo pistón con
dispersión axial
 Modelo de tanques en serie
• En este modelo el flujo se representa por n TAC´s en serie
• Único parámetro a determinar es el número de tanques (n)
• La varianza para esta serie de TAC´s es:
 2

1
n

• 2 puede calcularse a partir de la curva del trazador:



 C t dt
2
t
 2

1 0
1
 2 

 C t dt
0
 Modelo de tanques en serie

• Puede demostrarse que la DTR para una serie de n

TAC´s iguales es:
nn
E      n 1  n
e
 n  1!

 

• Se asume comportamiento ideal para:

N>20 TAC´s

• El equivalente es:
2<5%
 Modelo de dispersión

• Tiene la forma de una ecuación unidimensional con un

término convectivo

• Del balance de masa en un PFR con dispersión axial:

dC d 2C dC
 De  v
dt dx 2 dx
• Definiendo variables adimensionales z=x/L, =t/=tv/L,
que da:
dC  De  d 2 C dC
  2 
d  vL  dz dz
 Modelo de dispersión

• El grupo adimensional (D /vL) es el módulo de dispersión

e

• Peclet se define como el inverso del módulo de dispersión

vL
Pe  Número de Peclet
De
• Lógicamente se observa que cuando:
1 De
 0 (dispersió n despreciab le), se tiende a flujo pistón
Pe vL
1 De
  (dispersió n grande), se tiende a flujo en mezcla completa
Pe vL
 Empleo del modelo de dispersión cuando el
grado de dispersión es pequeño

• Para grados deDdispersión pequeños:

e
0.025 y P  40
• La solución de ecuación diferencial adimensional es:
e
vL

 Pe 1 2 
 
C 1  4 
 e
Co 2 
Pe

Curvas C cuando el grado de dispersión es pequeño

La varianza para la familia de curvas viene dada por:
 De  2
  2  
2

 vL  Pe
 Empleo del modelo de dispersión cuando el
grado de dispersión es grande

• Se va a considerar dos
casos:

• Recipiente cerrado
• Recipiente abierto
 Empleo del modelo de dispersión cuando el
grado de dispersión es grande
Recipiente cerrado

• No hay expresiones analíticas para las curvas C

• Pero se puede determinar la varianza:
2

 De   De   
vL

 2
 2   2  1  e De 
 vL   vL   

 Empleo del modelo de dispersión cuando el
grado de dispersión es grande
Recipiente abierto

• Se pueden deducir analíticamente las curvas C

• Las curvas C vienen dadas por:
 Pe 1 2 
 
C 1  4 
 e
Co
2

Pe
• Con varianza igual a:
2
 De   De 
2  2   8  
2 8
 2
 vL   vL  Pe Pe
 REACTORES
HETEROGÉNEOS

1. PROCESOS CATALÍTICOS
2. REACCIONES CATALÍTICAS
3. REACCIONES NO CATALÍTICAS
4. DISEÑO DE REACTORES
5. PRINCIPALES REACTORES
 PROCESOS CATALÍTICOS

Definición: Procesos que emplean catalizadores en sus

reacciones químicas.
Donde se considera:
La transferencia de masa y energía
La complejidad de la ecuación cinética
Los modelos de contacto
La etapa controlante en la cinética.
Factores que afectan a la cinética
 REACCIONES CATALÍTICAS

Etapas de transformación en reacciones catalíticas:

_______________________________
1. Difusión de los reactivos del fluido a la superficie externa
del catalizador
2. Difusión de los reactivos de la superficie externa del
catalizador al interior de la partícula por los poros del
catalizador, si la partícula es porosa (difusión interna).
3. Adsorción de los reactivos de la fase fluida hacia la
superficie interna y externa del catalizador.
Etapas de transformación en reacciones catalíticas:

4. Reacción química de los reactivos adsorbidos en la superficie

catalítica y formación de productos adsorbidos.
5. Desorción de los productos de la superficie catalítica, hacia el
fluido del interior de los poros.
6. Difusión de los productos desde el interior de los poros hacia
la superficie externa del catalizador. (difusión interna)
7. Difusión de los productos de la superficie externa del
catalizador hacia la fase fluida global. (difusión externa).
REACCIÓN CATALÍTICA ISOTÉRMICA

Una reacción de 1er orden irreversible catalizada por partículas

compactas.
A( g ) 
 B( g )
Catalizador( S )

Toman en cuenta las siguientes etapas al determinar la velocidad

global:
1. Adsorción de A del fluido a la superficie catalítica.
2. Reacción química en la superficie catalítica
Se desprecia la desorción de B porque la concentración de B no
afecta a la velocidad de reacción.
 VELOCIDAD GLOBAL ISOTERMICA

Velocidad de difusión de A: rp  k m a m (C b  Cs )
A partir de:
Velocidad de reación superficial: rp  kCs
kmam
Concentración superficial de A: CS  Cb
kma m  k

Se determina la velocidad global en términos de la concentración

global fluido Cb:

1 1 1 1
rP  Cb  k 0 Cb ;  
1/k+1/k m a m k0 k kma m
 Simplificación de las etapas del proceso

De acuerdo a la formulación de Langmuir – Hinshelwood el

proceso global de reacción se simplifica a 3 etapas:

Adsorción de reactivos en la superficie catalítica.

Reacción química en la superficie catalítica
Desorción de los productos de la superficie catalítica

Cada etapa está determinada por su respectiva expresión de

velocidad.
 Expresiones de velocidad por etapa

Mecanismo de reacción 1.Velocida de Adsorción

A.  X  A. X Adsorción ra  ka C A, g (Cm  C )  ka' C A, g
B  X  B. X  
A. X  B. X  C. X  X R. superficial 
= ka C A, g Cm  C 
1

C A, g 
 Ka 
C. X  C  X Desorción 2.Velocidad de reacción superficial
A B  C Reacción total
rs 
1
Cm
k s C A C B  k´s C c Cv 
ks  1 
3. Velocidad de desorción =  C A C B  C C CV 
Cm  Ks 

 1 
rd  k´d C c  kd Cc Cv  kd Cc Cv  CC 
 KC 
 Etapa controlante
Definición: Etapa más lenta que representa una gran resistencia a la
reacción y cuya velocidad determina la velocidad global.
“Si una etapa controla el proceso, las demás están en equilibrio y sus
velocidades son iguales a cero.”
Expresiones de equilibrio para obtener la velocidad global

C 
A
eq
 K ACACv C 
B
eq
 K B CB Cv C 
C
eq
 KC CC Cv

Cm
CV 
Cm  C A  C B  C C +CV 1  K AC A  K B CB  K C CC
 Velocidad total asumiendo una etapa
controlante
1. Si la adsorción del compuesto a es la etapa controlante.
C ,C y C de las etapas de reacción superficial y desorción están en
A B C

equilibrio k C C  (1/ K )(C / C )   C 

r  K A KB a m A C B
K=  C 
1  ( K A / K )(CC / CB )  K B CB  K C CC  C ACB eq

2. Si la reacción superficial es la etapa controlante

CACB  (1/ K )CC
r  ks Cm K A K B
1  K ACA  K B CB  KC CC 
2

3. Si la desorción de C es la etapa controlante

C ACB  (1/ K )CC
r  kd Cm K
1  K ACA  K B CB  KC KC ACB
 Transferencia de masa en procesos catalíticos
En partículas compactas está determinado por el coeficiente de transporte
Kg entre el gas y el sólido.

Velocidad de transformación en partículas compactas:

rP  km am (Cb  Cs ) rp  kCsn

 Si k  km am y CS  0 , la difusión controla el proceso

y la velocidad global es:
r  km am Cb
 Si k < km am y CS  Cb , la cinética controla el proceso
y la velocidad global es:
r  kCsn  kCbn
 Transferencia de masa en procesos catalíticos

En partículas porosas está determinada por la porosidad, la difusividad

efectiva y el factor de efectividad.

volumen de espacios vacíos (poro) de la partícula

εs =
volumen total de la partícula
ms Vg Vg s Vg
s     s Vg
ms Vg *ms 1/ s  Vg s  1 1/ s

La difusividad efectiva se obtiene de: pt dy A dC A

NA   ( Def )  Def
Rg T dr dr
o en términos de la porosidad:


 r   p
2 C A (t )tdt
( Def )  1  0

61 C A (t )dt
0
 FACTOR DE EFECTIVIDAD

El factor de efectividad se obtiene de dividir la velocidad de

reacción en el interior del poro de la partícula entre la
velocidad de reacción obtenida en la superficie.
rA con difusión

rA sin difusión

En condiciones isotérmicas:
Para una reacción de 1er orden con partículas catalíticas
esféricas,
AB

1  1 1 
   
 S  tanh 3 s 3 s 
 Módulo de Thiele

Definición: grupo adimensional que relaciona los fenómenos

de reacción química y de difusión.
Ecuación del módulo de Thiele generalizado para cualquier forma de
partícula catalítica y para cualquier orden de reacción.

V (n  1)k  s (C ASS
) n 1
s  n  1
S 2 DeA
Ejm: Para una placa plana catalítica de 1er orden de reacción:

k s C A tanh( s )
s  L  
DeA C As s
VARIACIÓN DEL FACTOR DE EFECTIVIDAD

Si La resistencia a la difusión
en los poros es despreciable
No 1
0 ( < 0.5)
La difusión tiene una gran influencia
en la velocidad de reacción por
existir una gran resistencia en los
No poros es fuerte.

=1/s
 FACTOR DE EFECTIVIDAD NO ISOTERMICO

Para: AB
Si s>2.5 y los gradientes intragranulares son despreciables.
1  / 5
 e 1
S
(H ) Def Cs E
 
K ef Ts Rg TS

El factor que determina la influencia intragranular es :

rP  p
  rs2 e /(1  )
CS De

Si   1 , los gradientes intragranulares son despreciables

 TRANSFERENCIA DE CALOR
La resistencia debido a la transferencia de calor está limitada
por:
El coeficiente de transferencia de calor entre el fluido y la
superficie catalítica
La constante de velocidad de reacción
El calor de reacción.
En reacciones rápidas, se originan efectos no isotérmicos y el
gradiente de temperatura se presenta principalmente en la
interfase.
En reacciones lentas se originan efectos isotérmicos
 TRANSFERENCIA DE CALOR EN
PARTÍCULAS COMPACTAS

El efecto del calor de reacción química se determina por:

QR  rP (H )  (H ) A(e  E / RT )CS

y el efecto de la transferencia de calor entre un fluido y una

superficie catalítica se determina por el calor desprendido
por la superficie catalítica, QL:

QL  ham (TS  Tb )  km am (Cb  CS )(H )

En un proceso estable:
QR  QL
 TRANSFERENCIA DE CALOR EN
PARTÍCULAS POROSAS

La transferencia de calor se determina por la velocidad de transferencia de

energía, Qc, expresado en términos de la conductividad efectiva, :

ef
dT
Qc  ef
dr
ef  ef ( , composición del fluido, presión )

Cuanto más porosa es la superficie, menor es 

ef
REACCIONES NO CATALÍTICAS
(SISTEMA FLUIDO – SÓLIDO)

La reacción en los centros activos del sólido se verifíca por:

Adsorción del fluido reaccionante
Reacción superficial de las moléculas adsorbidas
Desorción de los productos.
La expresión de velocidad depende de la forma inicial del
reactante sólido y de los cambios que el sólido en la
reacción.
 Modelo de Nucleo decreciente

Para la reacción:
A( g )  bB( s )  E( g )  F( s )

Consideraciones:
La reacción se verifica en la superficie sólida que se
reduce al transcurrir la reacción.
B es inicialmente una esfera de radio rs
La concentración global del gas A es Cb
La temperatura es uniforme
La reacción se da por difusión de A a través de F
 Expresiones de velocidad de difusión
En estado pseudoestable
dN A
  4 rs2 km  C A b   C A S  Difusión externa
dt Las tres
dN  dC  velocidades
 A  4 rs2 Def  A  Difusión a través del producto
dt  dr r  rs son iguales
dN A
  4 rs2 k (C A )c Reacción a un radio rc
dt

Del balance de masa se obtiene:

 dC A   dC A 
 rs2 Def     rs2 Def   d  2 dC A 
 dr r  dr  rs  rs Def  0
Si r  0 dr  dr 
 PERFIL DE CONCENTRACIÓN
A partir del balance y las condiciones de contorno:
CA   CA S a r = rs A( g )  bB( s )  E( g )  F( s )
C A   C A c a r = rc

Se obtiene:
1  r / r¨c
CA   C A C  (C A )C   C A S 
1  rc / rs
Diferenciando con respecto a r y
evaluando a r = rc, se obtiene el
perfil en la capa del producto F.

CA b
 C A c =
1   rc / rS   k / km   (krc / Def )(1  rc / rS )
2
 Velocidad total no catalítica

Reemplazando  CA c en la ecuación de difusión externa se obtiene

la velocidad total.
dN A 4 rs2  CA b k
 =
1   rc / rS   k / km   (krc / Def )(1  rc / rS )
2
dt

La velocidad por unidad de volumen del reactor se obtiene

multiplicando –dNA/dt por la densidad de las partículas, expresando
rc y (CA)b en función del tiempo.

drc bM B k (C A )b /  B

1   rc / rS   k / km   (krc / Def )(1  rc / rS )
2
dt
 DISEÑO DE REACTORES
HETEROGÉNEOS
BALANCES EN SISTEMAS HETEROGÉNEOS
EN LA FASE CONTINUA
Modelo unidimensional 0
0
Ci  (vCi )  C
     ( Dx ,e i )   Ri  aV J i i  1, N
t x x x
 (  CpT ) (  CpvT )  T 4
     ( x , e )   H R  U (TK  T )  aV J h
t x x x dR
0 0
Modelo unidimensional Simplificado
Interfase específica = aV
Ci Ci
   v  aV J i i  1, N aV  6(1   ) / d P
t x
T T 4 Ji =km,i(Ci,I - Ci,II )
 Cp    Cpv  U (TK  T )  aV J h
t x d R
Jh = h(TI - TII )
Vel.en la fase continua.=Cte y  Cp =Cte.
 BALANCE EN LA FASE DISPERSA CON GRADIENTES
LOCALES.
 En particulas compactas: No existe gradientes de masa y calor
en el interior de la partícula
Ci  2 Ci a Ci a= factor geométrico
 Di [ 2  ]  Ri , i  1, N
t r r r Placa plana: a = 0.
 (  s C psTs )  2Ts a Ts
 s [ 2  ]  HR
Cilindro: a=1
t r r r
P. esférica: a=2
 En partículas porosas: (Sin difusión interna)

Ci  2 Ci a Ci
  Di , e [  ]  Ri , i  1, N La °T del fluido
t r 2 r r
Ts  2Ts a Ts
en el interior de los
 S C ps  e [ 2  ]  HR poros es igual a la
t r r r
°T del sólido.
 En partículas porosas: (Con difusión interna) La difusión y
la conducción de calor Ji y JH se combina con los balances de la
fase continua para:

Balances en el fluido exterior de la partícula.

C C C dCi
J i  Di ,e
 i  v i  aV Di ,e i (t , x, R p ), i  1, N (t , x, R p )
t x r dr
T T T 4 dT
 Cp[  v ]  aV e (t , x, R p )  U (TK  T ) J H  e s (t , x, R p )
t x r dR dr
Balances en el interior de la partícula
Ci  2 Ci a Ci
s  Dsi , e [ 2  ]  Ri , i  1, N
t r r r
T  2T a T
 s Cps  s ,e [ 2  ]  HR
t r r r
 BALANCE EN LA FASE DISPERSA SIN GRADIENTES
LOCALES.
Modelo heterogéneo sin limitaciones de transferencia de
masa y energía:

Ci , II
Ci , II  (v II Ci , II )  ( Di , x ,e , II )
 II   II   II x   II Ri , II  aV J i , i  1, N
t x x
 II = (1 -  )  S
TII
 (x , e , II )
 (  II CpII TII )  (  II CpII v II TII ) x   H  a J
 II [  ]   II
t x x
II RII V h

El balance de masa está referido exclusivamente a la fase gaseosa

en los poros de la partícula y el energía a la totalidad de la
partícula.
 Modelo heterogéneo de flujo ideal con limitaciones de
transferencia de masa.
Se parte del balance sin limitaciones, considerando despreciables
la velocidad y la dispersión axiales del catalizador:
 II = (1 -  )  S ;  II  II CpII  b Cps ; x ,e, II  0

Ci C
  v i  aV ki (Ci  Ci , s ). i  1, N
t x
B.en la fase continua
T T 4
 Cp[  v ]  aV h(T  Ts )  U (TK  T )
t x dR

Ci
(1   ) s  aV ki (Ci  Ci , s )  Ri , i  1, N
t
T B. en la fase dispersa
b Cps s  aV h(T  Ts )  H R
t
 MODELOS QUASI-HOMOGÉNEOS
Modelo bidimensional
Ci C
( Dx ,e ) (rDr ,e i )
Ci v C x  1 r  R
 x i 
t x x r
i
r
T T
 (x , e ) (r r ,e )
(  CpT ) (  CpvT ) x 1 r
    HR
t x x r r
Simplificando
Ci  Ci 1 Ci
2
v  Dr , e [  ]  Ri
x r 2 r r
T  2T 1 T
 Cpv  r , e [  ]  HR
x r 2 r r

• Modelo unidimensional con dispersión axial con x,e y  Dx,e

constantes:
Ci C
   v i  b Rm ,i ; i  1, N
t x
T T 4
 Cp    Cpv  b H R  U (TK  T )
t x dR
 REACTORES DE LECHO FIJO
ISOTÉRMICO

Balance de masa:  1 C  2 C  C 2C

( Def ) r   2 
v  ( Def )l  rP  B  0
 r r r  z z 2

Condiciones de contorno:
dC
r 0 z= 0
dz
r
Z P/todos los valores de r
 dC 
vC0  ( Def ) L    v( C ) z=0
 dz   0
v(r) z
P/todos los valores de z
dC
0 r = r0
C  C
2 dr
  ( Def )l  rP  B  0 P/todos los valores de z
z z 2

dC
0 r=0
dr
 Reactor de lecho fijo isotérmico con reacción de 1er orden

A partir del balance de masa y la ecuación cinética:

rP  K0C moles g/s (g catalizador)

Se obtiene: C 4
 1 X  vL (1  ) vL (1  )
C0  
(1   ) 2 e  (1   ) 2 e
2( Def ) L 2( Def ) L

1
 ( Def ) L  2
  1  4 K 0  B 
 v2 
Si la dispersión longitudinal se desprecia, el balance es similar al
de un reactor tubular homogéneo:

du W dX
v  rp b  
dz LECHO FFIJO rISOTÉRMICO
REACTORES DE p
 REACTORES DE LECHO FIJO
ADIABÁTICO

En un modelo adiabático se desprecia la dispersión radial en el

balance de masa y energía:
C  2C
v  ( Def )l  rP  B  0
z z 2
T  2T
(v  )Cp  ( Ke)l  rP  B ( H )  0
z z 2

Despreciando la dispersión longitudinal en ambos balances:

T
(u  )Cp  rp  B ( H ); rp dW=Fdx; dW= B AC dz
z

T dx T  T f  (H )
F
( x  x f ); v B Ac  FT
(u  )Cp   B (H ) F
z dW FT Cp
 REACTORES DE LECHO FIJO NO
ISOTERMICO Y NO ADIABÁTICO
Modelo bidimensional: Desprecia la dispersión axial
Balances en términos de la conversión:
dx dp  1 dx d 2 x  rp  B Condiciones límite del reactor:
   2  0
dz Pe  r dr dr  (G / M ) y0 dx
 0 en r0y rR
 1 T  2T  T dr
( Ke) r   2   GCp  rP  B (H )  0 dT
 r r r  z  0 en r 0
dr
vL vd p G
Pe   ; y0  v0 C0
DL Def M

Si el fluido de la chaqueta está a TS, el gradiente de temperatura en

la pared del reactor será:
 dT  U (TW  TS )
   
 dr W ef
 REACTOR DE LECHO FIJO NO
CATALÍTICO
En un reactor isotérmico inestacionario con C0 =(t , z)

A( g )  bB( s )  E( g )  F( s )

La velocidad total de la partícula está determinada por el modelo de

núcleo decreciente:
dN A 4 rs2  CA b k
 =
1   rc / rS   k / km   (krc / Def )(1  rc / rS )
2
dt

Si el número de partículas por unidad de volumen es: 3 B / 4 rs3

Velocidad por volumen de reactor será:
3 B (rc / rS )2  CA b k
rp B =
rs 1   rc / rS   k / km   (krc / Def )(1  rc / rS ) 
2
 
Reactores de lecho fijo no catalíticos
Balance de masa para A en la fase gaseosa
 (C A )b  (C A )b
v  rP  B   B
z t
Remplazando rp  B

(CA )b 3 B (rc / rS )2  CA b k (CA )b

v   
z rs 1   rc / rS   k / km   (krc / Def )(1  rc / rS )
  t
2 B

 

drc bM B k (C A )b /  B
(C A )b se obtiene de: 
1   rc / rS   k / km   (krc / Def )(1  rc / rS )
2
dt

Las condiciones límite son: (C A )b  (C A )0 a z = 0 para t > 0

rs = rc a t = 0 para z > 0
 Reactor de lecho fijo no catalítico isotérmico

 (C A )b dr
Si(C A )b es constante,  0 y se integra c en rs = rc a t  0
z dt
t rC
bM B k (C A )b 1   rc / rS 2  k / km   (krc / Def )(1  rc / rS ) drC

B  
0
dt 
rS


  Y1Y2  r  2 r  YY  r  
2
 r   r 
t*   1  C  1      1  1 2
C C
  1   2    
C C

 rS   3  rS  rS  6  rS   rS   
  YY Y 
t*  1  (1  xB )1 3 1  1 2 (1  xB ) 2 3  (1  xB )1 3  1  2 (1  xB )1 3  2(1  xB ) 2 3  1 
  3 6 
D Resistencia externa a la difusión
Y1  ef  bM B k (C A )b
K m rS Resistencia a la difusión en la capa del producto t *  t
B
3
r 
Y1 
KrS Resistencia a la difusión en la capa del producto
 xB  1   c 
Def Resistencia a la reacción rc  rs 
 Reactor de lecho fijo no catalítico con una etapa
controlante

La reacción química controla, si la velocidad en la fase gaseosa

es mayor que la partícula sólida.
rS
si r  rC Y1  0 t*  1  C
r

El tiempo en función de la conversión es:

 rS  bM B k (C A )b 
bM B k (C A )b
1    B 
t 1  1  x 
 B rS  rC   B rS 1/ 3

Para una conversión completa ( xB = 1 y rC = 0 ):

bM B k (C A )b
t
 B rS
La difusión en el producto controla el proceso,

si la reacción es rápida en la interfase y el valor de Def es bajo:

 rS  6  rS  rS  
Si Y1  0 t*  1  C  2  C  1  2  C  
 r Y r r  
2

  rS   rS  
6 Def bM B (C A )b 
t 1  3  C   2  C  
Br 2
S
 r  r  
2 3

El tiempo para una conversión completa de B es:

6 Def bM B (C A )b
t xB 1 
 B rS2
 REACTOR DE LECHO MÓVIL

Tiempo de residencia, para un elemento de longitud z del reactor:

volumen de partículas AC (z ) S
t  
vel. vol. del flujo de partículas (flujo másico)*S
S  S
dt  dz
Para el modelo de núcleo decreciente: GS
drc s bM B k (C A )b

GS 1   rc / rS   k / km   (krc / Def )(1  rc / rS ) 
2
dz
 
2
dxB 3 s bM B k (C A )b (1- xB ) 3


GS rs 1  (1- xB )  k / km   (krc / Def )(1  (1- xB ) 3 ) 

2 2
dz 3

 
GS
 C A b   C A  f  ( xB0  xB )
bM B
 MODELO DE GAS BURBUJEANTE
(En reactores de lecho fluidizado)

Velocidades del proceso:

Difusión del gas global a la interfase, rv  k g ac (Cg  Cig )
Difusión de la interfase al líquido global, rv  kL ac (CiL  CL )
Difusión del líquido global a la superficie catalítica, rv  kc ac (CL  Cs )
Reacción en la superficie, rv  kac CS
 REACTOR DE LECHO FLUIDIZADO
Operación isotérmica con reacción catalítica irreversible de 1er
orden. Balance de masa en las burbujas
Cb dCb
vb  km aa (Cb  Cd )  0
Cd
dz
L Balance de masa en la fase densa
z
Cd  2C
v vd  d ( Def )l 2  d d  Kf(Cd )   km aa (Cb  Cd )  0
z z
0 0
Vb d  d kCd  km aa (Cb  Cd )
1
C   1 1 
1
z dC  1 1 
x   exp      Cb . vb b      Cb
Cf  d k d km av  vb  dz d k  d km av 
 REACTOR DE SUSPENSIÓN

A(g) + R (g) 

catalizador
 C(g) A partir del balance de masa:
d (vg Cg )  rV dV  0
Gas producido
xe
V dx
xe
FA
 
xf
rv

Si : rv  k0 ac Cg y Cg  Cgf (1  x)
Nivel
del líquido x
e
V dx
V 
gas de vg Cgf x f k0 ac Cgf (1  x)
alimentación V
V 1
vg,Cg,f  ln(1  xe )
vg k0 ac
 REACTOR DE LECHO PERCOLADOR

Balance de masa del reactante A en la fase gaseosa

d (C A ) g  (C A ) g  1

1

1
vg  ( K L ag ) A   (C A ) L   0 KL Hk g kL
dz  HA 
Balance de energía del reactante A en la fase líquida
d 2 (C A ) L d (C A ) L  (C A ) g 
( Def ) L  v g  ( K L g A 
a )  (C A L   ( kC aC ) A  (C A ) L  (C A ) S   0
)
dz 2 dz  AH 
Balance de masa del reactante B en la fase líquida
d 2 (CB ) L d (CB ) L
( Def ) L, B 2
 vL  (kC aC )B (CB )L  (CB )S   0
dz dz
(kC aC ) A (C A ) L  (C A ) S   rA   B f(CA )S ,(CB )S 
rA  B
(kC aC ) B  (CB ) L  (CB ) S   rB    f(CA )S ,(CB )S 
a a
 TEMA 8

ANÁLISIS GENERAL
DE UN
PROCESO
 Síntesis del amoníaco

1.Reformación de vapor:
CH4 + H2O ↔ CO + 3H2
2.Reacción de desplazamiento agua-gas:
CO + H2O ↔ H2 + CO2
● Reformación inversa de vapor:
CO + 3H2 ↔ CH4 + H2O
● Síntesis de amoniaco:
N2 + 3H2 ↔ 2NH3
1 Horno de reformación

Reformación de vapor:

 P ≈ 36 bar.
 T ≈ 800 °C.
 Catalizador de niquel.
Convertidor de desplazamiento de CO

T ≈ 325 °C – 500 °C.

Catalizador de óxido de hierro (Fe2O3 )
Reactor de tubos y carcasa
(Síntesis de amoniaco)
Reactor “quench” con enfriamiento indirecto
(Síntesis de amoniaco)
Reactor “quench” con enfriamiento directo
(Síntesis de amoniaco)