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TEMA 6

Ecuaciones de variación para sistemas de varios


componentes

Balances de materia aplicados a una envoltura: condiciones límite:


Difusión a través de una película gaseosa estancada
Difusión con reacción química heterogénea
Difusión con reacción química homogénea
Transferencia de materia por convección forzada
Ecuación de continuidad para una mezcla binaria: La ecuación de
continuidad en diversos sistemas coordenados
Ecuación de continuidad para sistemas de varios componentes en
función de las densidades de flujo
Fenómenos de Transporte

Ecuación de continuidad para sistemas de varios componentes en


función de las propiedades de transporte
Ejemplo: Transferencia simultánea de calor y materia

Tema 6 — p. 1
Estudio del transporte de C.D.M.

Densidad
Volumen Balance
Integración de flujo de
de control de C.D.M.
C.D.M.

Perfil de Integración
velocidad

Ley de
Newton

Estudio de la transferencia de materia

Densidad
Volumen Balance
Integración de flujo de
de control de Materia
Materia

Perfil de Integración
Fenómenos de Transporte

Concentración

Ley de
Fick

Tema 6 — p. 2
Balances de materia aplicados a una envoltura: condiciones límite

Balance de materia en régimen estacionario

 velocidad de   velocidad de   velocidad de 


     
 entrada de    salida de   producción de  0
materia de A  materia de A   materia de A 
     

Ley de Fick

x A
N Az  cDAB  x A  N Az  NBz 
z

Condiciones límite habituales

• Concentración conocida: xA= xAo


• Densidad de flujo conocida: NA= NAo
Fenómenos de Transporte

• Transporte de interfase sólido-fluido: NAz= kc(cA-cAo)

Tema 6 — p. 3
Difusión a través de una película gaseosa estancada

Ley de Fick:
cDAB x A
NBz  0  NAz  
1  x A z

Balance de materia:
dN Az
S N Az z
 S N Az z  z
0  0
dz

Condiciones límite:
PAo
z  z1  x A  x A1 
PT
z  z2  x A  x A2

 z  z1 
 
Perfil de concentración:  1 xA   1 x A2  z2  z1 
  
Fenómenos de Transporte

 1  x A1   1  x A1 

cDAB x
Densidad de flujo: NAz  ln B2
z2  z1 x B1

Tema 6 — p. 4
Difusión con reacción química heterogénea

Reacción
catalítica
instantánea
2A  A2

1 cDAA2 dx A
Ley de Fick: N A2 z   N Az  N Az  
Fenómenos de Transporte

2 x dz
1 A
2
dN Az
Balance de materia: S N Az z
 S N Az z  z
0  0
dz
Tema 6 — p. 5
Condiciones límite:
z0  x A  x Ao
z  xA  0

Perfil de concentración:
z
1
 xA   x Ao  
    
2   2 
1 1

Densidad de flujo:
2cDAA2 1
N Az  ln
 x
1  Ao
2
Fenómenos de Transporte

Tema 6 — p. 6
Difusión con reacción química homogénea

Reacción homogénea, con


cinética de primer orden:

A  B  AB , rA   k1c A

dN Az
 S N Az  k1c AS z  0   k1c A  0
Fenómenos de Transporte

Balance de materia: S N Az z z  z
dz

dc A
Ley de Fick para componente A diluido (xA0): N Az  DAB
dz

Tema 6 — p. 7
Condiciones límite:

z0  cA  cAo
dcA
zL  0
dz
Perfil de concentración:

 z
cosh b1 1  
cA  L , k1L2
 b1 
cAo cosh b1 DAB

Densidad de flujo en la superficie de nivel:

cAoDAB
NAz z 0
 b1 tanh b1
L
Fenómenos de Transporte

Tema 6 — p. 8
Transferencia de materia por convección forzada

Integrando las ecuaciones de continuidad y


movimiento:
  x 2 
v z ( x )  v z ,máx 1    
    

Balance de materia:

W x N Az z
 W x N Az z  z
 W z N Ax x
W z N Ax x  x
0

En el límite:

N Az N Ax
 0
Fenómenos de Transporte

z x

Tema 6 — p. 9
Ley de Fick:
dc A
N Az  DAB  x A  N Az  NBz   x A  N Az  NBz   c Av z  x 
dz
dc dc
N Ax  DAB A  x A  N Ax  NBx   DAB A
dx dx
Substituyendo:
  x  2  c  2c A
v z ,máx 1     A
 DAB
      z x 2

Condiciones límite:
z0  cA  0
x 0  c A  c Ao
c A
x  0
x

La solución: cA x
 erfc
Fenómenos de Transporte

cAo 4DAB z
v z ,máx

Tema 6 — p. 10
Ecuación de continuidad para una mezcla binaria

 velocidad de   velocidad de  velocidad de  velocidad de 


       
acumulación de    entrada de    salida de   producción de
 masa de A   masa de A   masa de A   masa de A 
       

 A
Velocidad de acumulación: x y z
t
Velocidad de entrada (cara x): nAx x y z
Velocidad de salida (cara x  x): nAx y z nAz z  z
x  x nAy
y

 A  nAx nAy nAz  nAx x


nAx x  x
     rA
t  x y z 
Fenómenos de Transporte

nAy nAz
y  y
 A
z
Notación vectorial:  nA  rA x
t y

Tema 6 — p. 11
B
Análogamente para el componente B:  nB  rB
t

Sumando las dos ecuaciones:  A  B   


 
nA  nB  n  v    .v  0
 t
rA  rB  0 
... que es la ecuación de continuidad para un fluido puro.

Si el fluido es incompresible:   constante  .v  0

c A
Para la densidad de flujo molar (desarrollo análogo):  .N A  RA
t

Sumando las ecuaciones para los dos componentes:


c A  cB  c  c
   .cv *   RA  RB 
N A  NB  N  cv 
*
t
Fenómenos de Transporte

RA  RB
Para concentración global constante: c  constante  .v * 
c

Tema 6 — p. 12
Para el cálculo de perfiles de concentración hay que introducir la ley de Fick:
 A
 . Av  .DABw A  rA
t
c A
 .c Av *  .cDABx A  RA
t

Simplificaciones habituales

(a) Densidad y difusividad constantes (disoluciones diluidas,T constante).

 A 
  A.v  v  A  DAB 2 A  rA 
t  
  constante  .v  0 

, dividiendo por la masa c A


  v .c A  DAB 2c A  RA
molecular de A ... t
Fenómenos de Transporte

Tema 6 — p. 13
(b) Concentración total y difusividad constantes (gases a baja densidad, T y P
ctes.)

c A 
 c A.v *  v *c A  DAB 2c A  RA 
t 

R  R 
c  constante  .v *  A B
c 

c A c
  v *.c A  DAB 2c A  RA  A  RA  RB 
t c

(c) ..si además la velocidad molar media es nula y no hay reacción, (sólidos o
líquidos estacionarios, y gases con interdifusión equimolar)

c A
 DAB 2c A "Segunda ley de Fick"
t
Fenómenos de Transporte

Tema 6 — p. 14
La ecuación de continuidad en diversos sistemas coordenados
cA  NAx NAy NAz 
Rectangulares:      RA
t  x y z 
c A  1  1 N A N Az 
Cilíndricas:   rNAr      RA
t  r  r r  z 

cA  1  2  1 NA 
Esféricas:
t
 2
 r r

r NAr 
r
1
sen
 
 NAsen   
r sen  
  RA

La ecuación de continuidad de A para  y DAB constantes


 c   c  c  c    2c A  2c A  2c A 
Rectangulares: A
 vx A
 vy A
 vz A
  DAB    2 
 RA
t     2
 2
 
 x y z   x y z 
Cilíndricas: cA   v r cA  v  1 cA  v z cA  
t  r r  z 
 1   c A  1  2c A  2c A 
 DAB  r   2 
 RA
 r r  r  r 2 2  
 z 
cA  cA 1 cA 1 cA 
Fenómenos de Transporte

Esféricas:   vr  v  v 
t   r r  r sen   
 1   2 c A  1   c A  1  2c A 
 DAB  2 r  2  sen   2 2 
 RA
 r r   r       2
  
 r sen r sen 
Tema 6 — p. 15
Ecuación de continuidad para sistemas de varios componentes en función de las
densidades de flujo

Di
Ecuación de continuidad:
Dt
  
 i .v  . ji  ri  i  1,2,..., n


Sumando para todos los componentes:
t

 .v  0 
n

 g
Dv
Ecuación de movimiento:    .   i i     P
Dt i 1

n
D  ˆ 1 2
Ecuación de energía: 
Dt  2 

U  v    .q  .  .v        ni .gi 
i 1

Otras ecuaciones necesarias para describir el sistema:


• Ecuación de estado: p = p(,T,xi)
• Ecuación térmica de estado: Û =Û(,T,xi)
• Expresiones para las densidades de flujo: ji, , q
Fenómenos de Transporte

• Propiedades de transporte: µ, k, DAB = f(P,T,xi)


• Cinéticas de las reacciones: ri
• Campos de fuerzas: gi

Tema 6 — p. 16
Densidades de flujo en un sistema de coordenadas estacionario
(Transporte convectivo + molecular)

c.d.m.:   vv  
 1 
Energía: e   Uˆ  v 2  v  q  .v 
 2 
Materia: ni  w i v  j i i  1,2,..., n

Las ecuaciones de variación correspondientes ...

n

Movimiento:
t
v   .    g
i 1
i i

n
  ˆ 1 2
Energía:  U  v    .e 
t  2 
    ni .gi 
i 1

 
Fenómenos de Transporte

Continuidad: i   .ni  ri i  1,2,..., n


t

Tema 6 — p. 17
Ecuación de continuidad para sistemas de varios componentes en función de las
propiedades de transporte

FUERZA IMPLUSORA
 v 
T 
x i  , P  ,  gi

ACOPLAMIENTO

Diferencia de órdenes:
0,2

DENSIDAD DE FLUJO
Fenómenos de Transporte


q
ji

Tema 6 — p. 18
Densidades de flujo

c.d.m. (newtonianos):

    v  v   
 23      .v  
t

 

n
Energía: qq (c )
q (d )
q (x)
  k T  H Ji 1
i i  q(x )

En un sistema de coordenadas estacionario:

e  q (c )  q (d )  q ( x )  .v    Uˆ  21 v 2 v  
Despreciando q ( x ) ,  .v    1
2
v 2 v :
n
e   k T  N H
Fenómenos de Transporte

i i
i 1

Tema 6 — p. 19
Materia:

ji  ji( x )  ji(P )  ji( g )  j i(T )


 
n 
2 n
 G j  
 
c
ji( x )  Mi M j Dij  x j   x k 
RT j  1  
 k  1  x k T , p , x s 
 k  j s  j , k 
c2
n   Vj 1 
ji(P )  
RT j  1
Mi M j Dij  x j M j 

  P 
 Mj  
  

c2
n   n
k 
ji(g ) 
RT j  1Mi M j Dij  x j M j  g j 
 


k 1

gk  


ji(T )  DiT  lnT
Fenómenos de Transporte

Tema 6 — p. 20
En un sistema binario ...

 c2  2   G 
j A   jB     M AMBDAB x A  x A 
A

 RT   x A M A T , P

B V 1 
  gA  gB    A   P   DTA  lnT
  MA   

 DTA
 dGA T , P  RT d ln aA , kT  2
c M AMB DAB

 c2    ln a 
j A   jB     M AMBDAB  A
 x A 

    ln x A T , P


Fenómenos de Transporte

M A B x A M A x A  VA 1 
  gA  gB      P   kT  lnT
RT RT  M A   

Tema 6 — p. 21
Ejemplo: Transferencia simultánea de calor y materia

T
Ecuación de continuidad:
Tz
dN Az VAPOR A
0

SUPERFICIE FRIA
+

CONDENSADO
dz
INERTE

Perfil de concentración (Ley de Fick): T0

x Az x A
cDAB dx A
NAz   
1  x A dz x A0

z/ z
 1  x A   1  x A 
    z0 z
 1  x Ao   1  x Ao 

Densidad de flujo:
Fenómenos de Transporte

cDAB  1  x A 
NAz  ln  
  1  x Ao 

Tema 6 — p. 22
dez
Ecuación de energía: 0
dz

Densidad de flujo de energía:

ez   k
dT
dz
 
 H AN Az  HBNBz   k
dT
dz
 N AzCpA T  T0 

Integrando:
 N AzCpA 
1  exp  z
T  T0  k 

T  T0  N AzCpA 
1  exp  
 k 

El perfil de concentración en función de la


densidad de flujo:

 N 
1  exp  Az z
Fenómenos de Transporte

x A  x Ao  cDAB 

x A  x Ao  N 
1  exp  Az 
 cDAB 

Tema 6 — p. 23