SEPARACIÓN POR EXTRACCIÓN

El proceso mediante el cual un material, que está en una fase, se hace

pasar a otra fase recibe el nombre de partición. Aunque existen varios
tipos de métodos de partición, la partición de un soluto entre dos
fases líquidas se designa como extracción.

I. LEY DE DISTRIBUCIÓN O EQUILIBRIO HETEROGÉNEO

A una T dada la relación de las concentraciones en equilibrio
(actividades) de una sustancia distribuida entre dos disolventes no
miscibles en contacto es constante. Esta constante se llama constante
de Distribución. La expresión matemática es: K =[A]2 (1)
[A]1
donde [A]1, [A]2 son las concentraciones molares del soluto A en
equilibrio en los disolventes 1 y 2. La restricción que tiene esta ley es
la no asociación o la no disolución del soluto.
El aparato que se usa para la extracción con
disolvente es el embudo de separación. Por lo general,
un solvente acuoso y el otro es orgánico inmiscible, se
permite que las fases se separen y se retira la capa
inferior (disolvente más pesado), terminado así la
separación. Lo más común es escribir K D con el
solvente orgánico en el numerador; así:

K = [Aorg] (2)
[Aac]
Generalmente, el valor numérico para K se aproxima a la relación entre
las solubilidades de A en cada disolvente.
Los coeficientes de partición son útiles porque proporcionan una
orientación para llevar a cabo la separación de la manera más eficaz.
Considérese, por ejemplo, un sistema simple descrito por la ecuación
(2). Supóngase, además, que a o milimoles del soluto A en Vac ml de
solución acuosa, se extraen con Vorg ml de un disolvente orgánico
inmiscible. En el equilibrio, a 1 milimoles de A permanecerán en la fase
acuosa y (ao - a1)milimoles se habrán transferido a la fase orgánica. Las
concentraciones de A en las dos fases serán, por tanto,

[Aac] = a1 / Vac y

[Aorg] = (a0 - a1) / Vorg

 MÉTODOS DE APLICACIONES:
La extracción puede realizarse o para la eliminación de un soluto
(extracción exhausta) o para la separación de los componentes de una
mezcla compleja (extracción selectiva). Si el soluto tiene un
coeficiente de distribución grande, una sola operación en un embudo
de separación basta para conseguir una separación; la operación puede
repetirse con nuevas porciones del disolvente no miscible las veces que
sean necesarias para conseguir una eliminación cuantitativa. Los
métodos de extracción pueden adaptarse a un sistema de
funcionamiento continuo, dependiendo el montaje necesario de sí el
segundo disolvente es más o menos denso que el primero; la extracción
continúa en contracorriente es una operación industrial común. Para la
separación de una mezcla cuyos componentes tienen coeficientes de
distribución poco diferentes se aplican extracciones múltiples mediante
una técnica de distribución en contracorriente, en un sistema que
verifica la transferencia de las fases líquidas en forma automática.
Las técnicas de extracción han sido extensamente utilizadas para la
separación y purificación de los compuestos orgánicos. Varios aspectos
de la extracción con disolventes hacen atractivos al método para las
separaciones orgánicas.
1. Aun cuando la K del soluto no sea grande, pueden realizar varias
extracciones sucesivas para hacer descender la cantidad no extraída a
un valor despreciable.
2.El proceso es aplicable de dos formas: extracción de las sustancias
interferentes, dejando el constituyente buscado en el primer disolvente;
o extracción de este constituyente, dejando las impurezas en el primer
disolvente.
3.Los métodos de extracción pueden utilizarse a veces para evitar
fenómenos de coprecipitación y/o postprecipitación, que se presentaría
en una separación de los mismos constituyentes por precipitación.
4.Los solutos presentes en concentración demasiado pequeña pueden
ser arrastradas por extracción a un volumen pequeño de un segundo
disolvente, si la constante de distribución es grande.
III. SEPARACIÓN EXTRACTIVA DE METALES
La aplicación más importante es la separación de cationes metálicos.
Existen diversas maneras para efectuar estas separaciones. Las
moléculas orgánicas sin carga tienden a disolverse en la capa orgánica
mientras que el anión con carga de las moléculas ionizadas permanece
en la capa acuosa polar ("lo semejante disuelve a lo semejante"). Para
que los iones metálicos sean solubles en la capa orgánica, su carga
debe neutralizarse y añadirse "algo" para que "se asemeje a la capa
orgánica".
Existen dos métodos:
A) Complejos de Asociación iónica: Consiste en la incorporación del
ion a una molécula de gran tamaño y luego asociado con otro ion de
carga opuesta para formar un par iónico o asociado con otro ion de
mayor tamaño (orgánico).
Ejemplo: Para la extracción de los metales se realiza en forma de
cloruro y en disolución de ácido clorhídrico, siendo la concentración
óptima alrededor de 6M.
Así una sola extracción con volumen igual de éter extrae en 99% del
hierro presente.
Los cloruros muy solventes en éter tienen fuerte carácter covalente, y
probablemente forman complejos con el ácido. Para el caso del Fe
(III), la sustancia extraída en éter parece ser HFeCl 4. La siguiente
tabla enumera la extensión en que se puede extraer con éter muchos
de los elementos en forma de cloruro en presencia de HCl.
Extractibilidad de cloruros de éter en medio HCl 6M

Cloruro Extraído Elemento

%

90 a 100 Fe(III), 99%; Sb(V), 99%; Ga(III), 97%; Tl(III), 95%; Au(III), 95%; mO(VI), 80-90%.
10 a 90 Mo(VI), 80-90%; As(III), 80%; Ge(IV), 40-60%; Te(IV), 35%; Sn(II), 15-30%; Sn(IV), 17%.
1 a 10 Ir(IV), 5%; Sb(III), 3%
10 As(V), Cu(II), In(III), Hg(II), Pt(IV), V(IV,V), Zn(II)
0 Muchos otros.
Un disolvente más efectivo para separar Fe (III) de otros elementos
es una mezcla de metilisobutilcetona y acetato de amilo de
proporciones 1:1 a 2; 2. La extracción se realiza en presencia de
HCl 7-9 M.
La extracción de otros metales comunes; como Al, Cr, Pb, Mn, Ni y
Ti es inferior al 0,01%. La recuperación de Fe (III) es fácil de
realizar por nueva extracción con agua.
El AuCl3 puede extraerse en acetato de amilo. La extracción con
éter de disoluciones de los nitratos en HNO3 es útil para separar
nitrato de uranio de otros muchos elementos principales Pb y Th.
Las mezclas de sólido de diferentes solubilidades se separan por
tratamiento con un disolvente adecuado.
Por ejemplo: separaciones dentro del grupo de los metales alcalinos
y del grupo de los alcalinotérreos, los compuestos sólidos se
obtienen por evaporación de sus disoluciones a sequedad y el
residuo sólido se trata con un disolvente orgánico
De esta forma puede realizarse las siguientes separaciones:
1.Precloratos alcalinos: El perclorato sódico, NaClO4 es soluble es n-
butanol o en una mezcla de n-butanos y acetato de etilo; el perclorato
potásico, KClO4, es insoluble. Si están presentes los percloratos de litio y
magnesio se separan junto al de sodio y los de rubidio, cesio y amonio
con el de potasio.
2.Cloroplatinatos alcalinos: El hexacloroplatinato (IV) sodio es soluble
etanol al 80% mientras que la sal potásica es insoluble. El litio y
magnesio se separan junto al del sodio y el rubidio, cesio y amonio junto
al potasio.
3.Cloruros Alcalinos: El LiCl, es insoluble es dioxano o en piridina, los
demás cloruros alcalinos son insolubles en estos disolventes.
4.Nitratos alcalinotérreos: El nitrato cálcico es soluble en butil celosolvo;
los nitratos de estroncio y bario son insolubles.
5.Cloruros alcalinotérreos: Una mezcla de volúmenes iguales de etanol y
éter disuelve el cloruro cálcico, pero no a los cloruros de estroncio y
bario.
b) Quelatos metálicos: El método más empleado consiste en
formación de una molécula de quelato con un agente orgánico
quelante. El agente quelante contiene dos o más grupos
complejantes. Los quelatos suele ser insolubles en agua y
precipitan. No obstante suelen ser solubles en disolventes
orgánicos como el cloroformo o tetracloruro de carbono.
Muchos agentes precipitantes orgánicos, se emplean como
agentes de extracción.