Está en la página 1de 25

Facultad de Farmacia

Departamento de
Química y Farmacia
Métodos Volumétricos de
análisis. Precipitación
• Valoraciones por precipitación. • Detección del punto final.
• Características. • Método de Mohr
• Curvas de valoración de • Método de Valhard
precipitación.
• Método de Fajans.
Valoraciones de precipitación.
Características:
La adición del valorante provoca la aparición de un precipitado que da
turbidez a la disolución a valorar dentro del Erlenmeyer.

𝑚𝐴𝑛+
(𝑎𝑐) + 𝑛𝐵 𝑚−
(𝑎𝑐) → 𝐴𝑚 𝐵𝑛(𝑠)
1 1
𝐾𝑒𝑞 = = 𝑛+
𝐾𝑠 𝐴 ∙ [𝐵𝑚− ]

Requisitos:
pKs muy altos (Rxn cuantitativa) ˃ 8-9
Precipitados de formulas estequiometrias bien definida.
Disponibilidad de indicadores.
Curvas de valoraciones de precipitación.

𝑚𝐴𝑛+
(𝑎𝑐) + 𝑛𝐵 𝑚−
(𝑎𝑐) → 𝐴𝑚 𝐵𝑛(𝑠)
Valorante ?
Curvas de valoraciones:
Curvas de valoraciones:
Detección del punto final.
Métodos instrumentales.
• Potenciometría: estudio de la evolución del potencial a valorar tras
la formación del precipitado, las [ ] de iones libres caen
repentinamente, probando un cambio sustancial en el potencial.
• Conductimetría: estudio de la evolución de la conductividad de la
dsln a valorar tras la formación del precipitado. Las
concentraciones de iones libres caen repentinamente, probando
una caída sustancial de la conductividad.
• Turbidimetría: Estudio de la evolución de la turbidez de la dsln a
valorar medida que se va formando el precipitado.
Detección del punto final.
• Uso de indicadores de color: Métodos de Mohr y Volhard.
Argentometría
• Uso de indicadores de adsorción: Método de Fajans.

Método de Mohr.
Determinación de haluros (𝐶𝑙 − , 𝐵𝑟 − 𝑦 𝑆𝐶𝑁 − ) usando 𝐴𝑔+ como
agente valorante y 𝐶𝑟𝑂42− como indicador.
7 ˂ pH ˂ 10
Reacciones:
𝐴𝑔+ + 𝐶𝑙 − → 𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠) 𝑝𝐾𝑠 = 9,75 𝑠 = 1,31 ∙ 10−5 𝑀
2𝐴𝑔+ + 𝐶𝑟𝑂42− → 𝐴𝑔𝐶𝑟𝑂4(𝑠) 𝑝𝐾𝑠 = 11,95 𝑠 = 6,69 ∙ 10−5 𝑀
El 𝐴𝑔𝐶𝑟𝑂4(𝑠) es más soluble que el AgCl. Por lo que el AgCl precipita
primero.

A medida que añadimos 𝐴𝑔+ , el 𝐶𝑙 − precipita en forma de 𝐴𝑔𝐶𝑙


(Blanco), cuando el 𝐶𝑙 − se agote, empieza a precipitar el
𝐴𝑔𝐶𝑟𝑂4(𝑠) .

𝐾𝑝𝑠𝐴𝑔𝐶𝑙 = 1,82𝑥10−10 ; 𝐾𝑝𝑠𝐴𝑔2 𝐶𝑟𝑂4 = 1,1𝑥10−12


Método de Mohr.
• Calculo de la [ ] máxima de indicador 𝐶𝑟𝑂42−

𝐾𝑠𝐴𝑔𝐶𝑙 = 10−9,75 = 𝐴𝑔+ 𝐶𝑙 − ; 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑝. 𝐸𝑞. 𝐴𝑔+ = 𝐶𝑙 − = 10−4,8 𝑀


𝐾𝑠𝐴𝑔2 𝐶𝑟𝑂4 = 10−11,95 = [𝐴𝑔+ ]2 𝐶𝑟𝑂42− = (10−4,87 )2 ∙ [𝐶𝑟𝑂42− ] ∴ [𝐶𝑟𝑂42− ]=6,15x10−3

Entonces la 𝐶𝑟𝑂42− debe ser menor a 6,15x10−3 .


Ejemplo.
• En una disolución se tienen iones 𝐶𝑙 − e iones 𝐼 − a una
concentración de 0,01M. Si esta disolución se valora con AgNO3
0,1M. ¿Cuál de estos iones comenzara a precipitar primero?

Necesitamos determinar el orden de precipitación para este caso.


Debemos calcular la [𝐴𝑔+ ] que debe alcanzarse en la disolución para
comenzar a formar ambos´precipitados.
KpsAgCl= 1,82𝑥10−10 y KpsAgI= 8,3𝑥10−17
Ejemplo 2.
• Para calcular el 𝑝𝑋 − en los cuatro momentos de una valoración por
precipitometría.
La valoración de 50mL de una disolución de NaCl 0,1M con una
disolución patrón de 𝐴𝑔𝑁𝑂3 de igual concentración. Teniendo en
cuenta que𝐾𝑝𝑠𝐴𝑔𝐶𝑙 = 𝐴𝑔+ 𝐶𝑙 − = 1,82𝑥10−10 𝑎 25°𝐶.
• Punto Inicial
• Puntos intermedios
• Punto equivalencia
• Puntos posteriores al equilibrio.
Curva de valoración de una disolución de
NaCl 0,1M con AgNO3 de igual concentración.
Método de Volhard.
• Determinación directa de 𝐴𝑔+ usando como valorante 𝑆𝐶𝑁 − y
𝐹𝑒 3+ .
pH ácido.
Reacciones:
𝐴𝑔+ + 𝑆𝐶𝑁 − ↔ 𝐴𝑔𝑆𝐶𝑁(𝑠)
𝐹𝑒 3+ + 𝑆𝐶𝑁 − ↔ [𝐹𝑒𝑆𝐶𝑁]2+ (𝑐𝑝𝑙)
En este caso la sal de 𝐹𝑒 3+ no va a generar un precipitado, si no un
complejo de color rojo intenso.
Método de Volhard.

Determinación indirecta de haluros 𝑋 − usando como


valorante 𝑆𝐶𝑁 − y 𝐹𝑒 3+ como indicador.
En el Erlenmeyer se vierte la disolución problema de haluros
mas un exceso CONOCIDO de AgNO3, con lo que se formará
la sal de AgX quedando un exceso AgNO3.
El valorante 𝑆𝐶𝑁 − puede a continuación, formar dos
especies: 𝐴𝑔𝑆𝐶𝑁(𝑠) y [𝐹𝑒𝑆𝐶𝑁]2+ .
Método de Volhard.
• Para evitar la rxn de desplazamiento.
𝐴𝑔𝐶𝑙 + 𝑆𝐶𝑁 − → 𝐴𝑔𝑆𝐶𝑁(𝑠) + 𝐶𝑙 −

• Se elimina el precipitado de AgCl por filtración.


• O Bien se añade nitrobenceno para generar una fase orgánica que cubra el
AgCl.
Con el 𝑆𝐶𝑁 − , se valora el exceso (Valoración por retroceso)tras
precipitar totalmente el AgSCN, la disolución adquiere el color rojo
intenso del complejo [𝐹𝑒𝑆𝐶𝑁]2+ .
Método de Volhard.

Si restamos de la cantidad inicial total del AgNO3 el exceso de


AgNO3 que nos ha quedado en disolución vamos a calcular
indirectamente la [𝑋 − ] que teníamos inicialmente.
Método de Fajans.

Determinación de 𝑋 − , 𝑆𝐶𝑁 − 𝑦 [𝐹𝑒(𝐶𝑁)6 ]4− usando 𝐴𝑔+ como


valorante e indicadores de adsorción.
Estos indicadores se adsorben/desorben sobre la superficie del
precipitado formado, cambiando su color.
Método de Fajans.

• Indicadores de adsorción.

• Aníonico: Fluoresceinato sódico, diclorofluoresceiniato


sódico, erittosina y E-o-sinato.
• Catiónico: rodamina B y 6G, y feniosafranina.
Método de Fajans.
Ejercicios.
• Una muestra solida contiene solamente NaOH y NaCl y H2O. Se
pesan 6,7 g de muestra, se disuelven y se diluyen a 250 mL. 25 mL
de esta dsln requieren 22,5 mL de HCl 0,4976 M para su valoración
con fenolftaleína. Otros 25 mL gastan 35,0 mL de AgNO3 0,117 M y
4,63 mL de KSCN 0,0962 M para su valoración por el método de
Volhard. Calcular el % de sodio en la muestra.
Taller:

1. En el análisis de una muestra de 0,75g de silicatos (Na2O y K2O)


se obtiene una mezcla de NaCl y KCl cuyo peso es de 0,35 g. Se
disuelven los cloruros en agua y se agregan 50 mL de AgNO3 0,1
M. el exceso de AgNO3 consume 15,25 mL de KSCN cuya
molaridad es superior a la del AgNO3 en un 0,5%. Cual es la
riqueza, expresada como % de K2O y Na2O en la muestra.
Taller:
2. Calcular el cambio de pAg que se produce durante la valoración
de 50 mL de NaI 0,1M con AgNO3 0,1 M cuando se añaden 40; 49,95;
50,05 y 55 mL del agente valorante. pKs = 16,07.
3. Una muestra de LiCl y Br2Ba pesa 0,6 g, se trata con 40,05 mL de
AgNO3 0,2N y el exceso de esta ultima se consume en su valoración
22,50 mL de KSCN 0,15N. Calcular el % de Ba en la Mezcla.
4. Una mezcla de NaCl y MgCl2 que pesa 1.6330 g se disuelve en
agua y se lleva a un volúmen de 250 ml. Una alícuota de 25.0 ml se
valora con Ag+ 0.1250 M, consumiéndose 24.5 ml. Calcular el
porcentaje de MgCl2 en la muestra.