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El efecto del ion nitrato en un proceso hidrometalurgico de

procesamiento de minerales de Cobre


No Nitración: Caso Lomas Bayas, 1998
Temáticas
• ¿Quiénes somos?
• Antecedentes Generales
• Introducción
• Experiencia Industrial y Laboratorio
• ¿Qué es la nitración?
• Conclusiones
¿QUIÉNES SOMOS?
Lavor Mining Technology es una empresa orientada a la investigación científica
basada en innovación, desarrollo y sustentabilidad minera de procesamientos de
minerales.
Nuestra misión es generar eficiencia operacional, innovación en el mercado
minero, mejor calidad de producto final y sustentabilidad medioambiental.
Nuestros resultados se sustentan principalmente en 3 puntos: (1) Innovación en el
proceso operacional de extracción por solvente (SX), (2) Mejor calidad del producto
final (cátodo de cobre), (3) Reducción de costos del producto final y (4) eficacia y
sustentabilidad minera
ANTECEDENTES GENERALES
El siguiente estudio fue realizado en la Facultad de Ciencias del
Departamento de Química Orgánica, Universidad Católica del Norte, 1999, y
aprobado por la Facultad de Ingeniería Mención Ingeniería de Procesos de
Minerales (Magister), Universidad de Antofagasta, 2001, en auspicio de
insumos industriales otorgados por empresa minera Lomas Bayas.
INTRODUCCIÓN
La siguiente presentación aborda el fenómeno de la nitración de la minería del
cobre mundial. Se expondrán espectros, gráficos y tablas de caracterización de FT-
IR, RMN1H, 13C, TLC y UV.
El fenómeno en estudio correspondió a un problema real ocurrido en la Compañía
Minera Lomas Bayas en el año 1998, empresa minera ubicada en la II Región, Chile,
y sus síntomas más destacados fueron la imposibilidad de re extraer el cobre desde
el orgánico y dificultades en la separación de las fases después del contacto.
El trabajo experimental del presente estudio, se orientó a dilucidar lo ocurrido en
la Planta Industrial, como estudiante de Postgrado, Profesional contratado,
Gerencia de Procesos, Departamento Químico-Metalúrgico el año 1997 para el
Montaje y Puesta en Servicio, Julio 1998, Lomas Bayas.
La Hipótesis que formulé, fue que se trató de un efecto de nitración de la oxima,
ello generó un extractante más poderoso y más difícil de re extraer. En el presente
trabajo se sometió a prueba dicha hipótesis, NO PUDIENDO DEMOSTRAR SU
OCURRENCIA.
EXPERIENCIA INDUSTRIAL
Los resultados obtenidos de los experimentos realizados se
enmarcan en tres grandes interrogantes que aparecen en la
degradación de oximas 622N en planta de Lomas Bayas, tal
como se observa en el flowsheet siguiente que permiten
demostrar algunas de las conclusiones que se mencionan más
adelante.
Se estudió la degradación del extractante de cobre, 5-
nonilsalicilaldoxima (LIX 622N) en presencia de soluciones ácidas de
sulfato de cobre conteniendo ion nitrato.
Los experimentos realizados, que incluyeron técnicas analíticas
espectroscópicas y de separación de producto; cromatografía en
placas (TLC); extracción por solvente (SX), espectroscopias de
infrarrojo con transformadas de Fourier (FT-IR), resonancia magnética
nuclear RMN, 1H, 13C y espectroscopia molecular (UV) fueron
categórico:
“no mostraron que en la molécula matriz del benceno, de la
hidroxioxima en estudio ocurrieran reacciones de sustitución
electrofílicas aromáticas, en lo general, la hidroxioxima de Lomas
Bayas no se halogenó, no se sulfonó y en lo particular, no se nitró”
Gráfico 1: Transferencia del ión Cu+2, medido por la diferencia del orgánico
cargado y el descargado. Lomas Bayas.
Grafico 2: Tiempo separación de fases, continuidad orgánica (orgánico
cargado). Lomas Bayas.
Gráfico 3: Tiempo separación de fases, continuidad acuosa (orgánico
cargado). Lomas Bayas.
Gráfico 4: Cobre residual del orgánico cargado. Lomas Bayas.
¿QUÉ ES LA NITRACIÓN?
La nitración, es una reacción química en la cual se introduce un grupo
nitro en un anillo bencénico, llamada Sustitución Electrofílica Aromática.
La nitración aromática sucede mediante un mecanismo de sustitución
electrofílica que incluye el ataque de un grupo cargado positivamente,
nitronio, al anillo bencénico rico en electrones.
CONCLUSIONES
A modo general, y remitiéndonos únicamente al fenómeno de nitración
de Lomas Bayas, hasta la fecha no se ha documentado información
fehaciente sobre la nitración a escala industrial. Solamente información
en base a literatura e hipótesis.
Asimismo, nuestros químicos de Lavor, sugieren cambiar el de nombre
de nitración por el de polimerización, nuestra hipótesis sería que el
aldehído se encuentra interactuando con el sistema degradado,
generando un efecto de polimerización
A continuación se muestran por primera vez, y en formato original,
algunos de los espectros y tablas de caracterización del fenómeno
estudiado en Lomas Bayas a escala industrial y de laboratorio, no
pudiéndose manifestar que ocurriera el fenómeno de nitración. En
estricto rigor, no existió sustitución electrofílica aromática en el anillo
bencénico en la aldoxima de Lomas Bayas 622N.
CONCLUSIÓN 1
Las ideas propositivas, con el objetivo de aislar el compuesto
activo, aldoxima, de la mezcla original, LIX 622N de Lomas
Bayas, utilizando conceptos físico-químicos y técnicas de
extracción por solvente (SX), tuvo un resultado positivo. Así lo
demuestran los espectros Infrarrojo con Transformadas de
Fourier (FT-IR), Cromatografía en Capa Fina (TLC) y
Espectroscopia Molecular (UV) experimentales y de literatura
adjuntados en Anexos.
cm-1 4000-2000 2000-1000 1000-500

Nota: TDC: 3560 sh. C = N – 1752, 1896 882, 828


Tridecanol; sh: 3600 OH sh. ov. Ar sust. Sust. 1, 2, 5
hombre; ov: Libre 1624, 1585
sobretonos; Ox: 3386 Asoc. Fenol Conj. Ox-fenol
oxima 3205 OH….O 1495 Ar.
TDC-Ox 1462 CH2
1379 CH3

Figura N°1: FT-IR Mezcla Original


LIX 622N Lomas Bayas
nm 400-150

200 aromático
220 aromático sustituido
263 C = N – OH

Figura N° 2: UV Mezcla Original


LIX 622N Lomas Bayas
cm-1 4000-2000 2000-1000 1000-500
Nota: TDC: 3560 sh. C = N – 1752, 1896 882, 828
Tridecanol; sh: 3600 OH sh. ov. Ar sust. Sust. 1, 2, 5
hombre; ov: Libre 1624, 1585
sobretonos; Ox: 3386 Asoc. Fenol Conj. Ox-fenol
oxima; Ar.: 3205 OH….O 1495 Ar.
Aromático TDC-Ox 1462 CH2
1379 CH3

Figura N° 3: FT-IR Oxima Extraída de Mezcla Original LIX 622N Lomas


Bayas
nm 400-150
200 aromático
220 aromático sustituido
263 C = N – OH

Figura N° 4: UV Oxima Extraída de Mezcla Original LIX 622N Lomas Bayas


CONCLUSIÓN 2
En base a resultados experimentales y de literatura, FT-IR y UV es
posible afirmar que en las estructuras bencénicas predominantes
en el orgánico degradado de Lomas Bayas no ocurrieron
reacciones de Sustitución Electrofílicas Aromáticas. En
consecuencia no se nitraron, no se halogenaron, ni se sulfonaron,
la sustitución fundamental de los anillos bencénicos del Orgánico
Degradado es 1, 2, 5.
Como explicación a este hecho se puede sugerir la dificultad
experimentada por el ion nitronio de penetrar la interface
acuoso-orgánica. Por otro lado, la reacción de nitración debe
competir con la reacción de quelación, complejo de
coordinación, que aparentemente es controlado por difusión.
Además de lo anterior, el ion nitrato induce la formación de
aldehído a expensas de la oxima, a mucho mayor velocidad que
lo hace el ácido sulfúrico.
cm-1 4000-2000 2000-1000 1000-500
Nota: TDC: 3207 OH…..H 1660 C = O 882, 828
Tridecanol; sh: TDC-Ox 1541 complejo Sust. 1, 2, 5
hombre; ov: 2740 ov C = O de
sobretonos; coordinación
Ox: oxima; Ox-Cu
Deg: 1520 conj.
Degradado Deg-ox-Cu
1495 sh Ar
1459 CH2
1379 CH3

Figura N° 5: FT-IR Orgánico Degradado Lomas Bayas


nm 400-150

200 aromático
220 aromático sustituido
264 C = N – OH
350 complejo -Cu

Figura N° 6: UV Orgánico Degradado Lomas


Bayas
CONCLUSIÓN 3
El estudio general de RMN 1H y RMN 13C, permite observar que en el
complejo degradado de Lomas Bayas está presente una gran cantidad de
aldehído. Por otro lado, éste indica que el aldehído está interactuando con el
sistema degradado.

En consecuencia, no es aventurado suponer que la interacción del aldehído


con el sistema degradado se origina en el momento en que se descompone
la oxima.
Figura N° 4: RMN 1H Complejo de Coordinación 622N-Cu
Lomas Bayas
Figura N° 5: RMN 1H Complejo de Coordinación 622N-Cu Lomas Bayas
(zona: 6.0-10.5 ppm)
Figura N° 6: RMN 13C Complejo de Coordinación 622N-Cu Lomas Bayas
Figura N° 7: RMN 13C Complejo de Coordinación 622N-Cu Lomas Bayas
(zona: 115-160 ppm)
Figura N° 8: RMN 1H Orgánico Degradado 622N Lomas Bayas
Figura N° 9: RMN 1H Orgánico Degradado 622N Lomas Bayas (zona: 6.0-
12.5 ppm)
Figura N° 10: RMN 13C Orgánico Degradado 622N Lomas Bayas
Figura N° 11: RMN 13C Orgánico Degradado 622N Lomas Bayas (zona:
180-204 ppm)
CONCLUSIÓN 4
El estudio general RMN 1H y RMN 13C, permite afirmar que existe en el
sistema matriz degradado, desplazamientos anormales del protón de la
oxima y del carbono del fenol de la oxima. Este sistema también contiene
cobre, por lo que se presume que se ha formado un complejo distinto al
normal. Por otro lado el estudio sistemático de FT-IR indica una gran
diferencia entre el complejo normal y el degradado, tanto en la zona de
4000 cm-1 a 650 cm-1 (Tramitancia), como en la zona de 500 cm-1 a 200 cm-1
(Absorbancia).
Una estructura (hipótesis) posible del nuevo sistema matriz tendría
características de polímero y se sugiere lo siguiente:
FIN