INSTITUTO NACIONAL DE TÉCNICA AEROESPACIAL

Metodología para la regionalización de una MEA según

comportamiento eléctrico, usando la distribución de corriente

Dr. Guillermo Gómez Prada

REPICOMES, 10 de Mayo 2019 (Madrid)

 Indice
1. Caracterización eléctroquímica Monocelda PEM.
2. Curva de polarización
3. Equipamiento: Ensayo curva polarización
4. Resultados: Ensayo curva polarización
5. Repetitividad medidas: Ensayo curva polarización
6. Curva polarización + Distribución de corriente
7. Técnicas para la regionalización MEAs
8. Descripción del equipo: current scan lin
9. Investigaciones publicadas. Tratamiento de datos.
10. Investigación INTA. Tratamientos de datos.
11. Investigación INTA. Trabajos futuros
12. Investigación INTA. Discusión resultados
13. Investigación INTA. Polarización + Distribución corriente +EIS
 Caracterización electroquímica
monocelda PEM
Razones para determinar cuantitativamente comportamiento Pila
• Intercomparación cuantitativa MEAs
• Evaluación de los distintos elementos en el conjunto total Pila (Placas
bipolares, MEAs, Capa de difusión de gases).
• Evaluación de los efectos de los parámetros experimentales:
• Reactantes: H2, Aire, O2,…
• Temperatura.
• Humedad.
• Presión gases.
• Estequiometría.
• Determinación rangos de trabajo Pila, cuantificar pérdidas de potencial
(activación, óhmicas, concentación),…
 Caracterización electroquímica
monocelda PEM
Técnicas caracterízación electroquímica monocelda.
• In situ (evaluación comportamiento de la pila en funcionamiento)
• Curva de polarización (V-I).
• Espectroscopía de impedancia electroquímica (EIS), voltametría
ciclica (CV), voltametría lineal (LV),…
Comport. electroquímico pila ≠ ∑comport. electroquimico partes

• Ex situ (evaluación de las características de los components individuales):

• Medida área superficial catalizador (BET), microscopía de barrido de
electrones (SEM), espectroscopia de rayos X por energía dispersive
(EDXA),…
 Curva de polarización

• Curva de polarización (V-I): Representación del voltaje frente a la

Intensidad, para distintos valores de los parámetros de operación
(Temperatura, humedad, concentración reactivos, …)

• Aplicaciones pilas combustible:

Móviles: Estacionarias: Portátiles:

TOSHI
BA

Parámetros Fundamentales: Voltaje e Intensidad

Dependencia:

• Valores ambientales: Temperatura, presión, humedad, concentración reactivos,…

• Factores estructurales: Distribución de gases (Placas bipolares, GLDs,…), resistencias
de contacto elementos (grafito, metal,…), tipo MEA (Nafion, PBI,…),
esamblaje elementos pila,…
 Equipamiento: Ensayo curva polarización

• Reactantes: H2, Aire,

O2,…
• Temperatura.
• Humedad.
• Presión gases.
• Estequiometría.

• Distribucion gases
• Resistencias de
contacto
• Temperatura.
• Presión seyado
monocelda.
 Resultados: Ensayo curva polarización

Histéresis

Fenomenos implicados:
• Ecuación de Nerst • Reacciones Redox
• Sobrepotenciales (ecuación de •Leyes de la Termodinámica
Butler-Volmer) •Conductividad protónica
•Ley de Fick (difusividad) •Método de Chapman-Enskog
•Ecuaciones de Navier-Stokes (difusividad) Sistema
•Ecuación de Fourier (conducción •Fenómenos debidos a la geometría complejo
del calor) •Historia pila (degradación) (modelos CFD)

•Ley de ohm.
•Efecto Joule
…
 Repetitividad medidas: Curva polarización
Estabilidad valores parámetros experimentales: concentración reactantes, temperatura,
humedad , presión gases, estequiometría, …
Se usa el equipo quickCONNECTfixture de Baltic FuelCells Gmbh
 Curva polarización+Distribución de corriente
Ensayo de Curva Polarización

Ensayo de Curva Polarización + Distribución de corriente

 Técnicas para la regionalización MEAs
Las técnicas para regionalizar MEAs en función de la distribución de
corriente se pueden clasificar en dos grandes grupos:
• No invasivas: implican sofisticados equipos para medir campos magnéticos, SQUID
(Superconductive quantum interference devices)
•Invasivas: implican la modificación de algún elemento de la Pila, donde colocar los
sensores

L. C. Pérez, J. Brandão, J. M. Sousa, A. Mendes, Segmented polymer electrolyte membrane fuel cells
– A review, Renewable and Sustainable Energy Reviews 15 (2011) 169 – 185 .
 Descripción del equipo: current scan lin
El equipo current scan lin, ha sido
desarrollado por S++ Simulation Services.
Pertenecería a la categoría PCB (Printed
Circuit Board), la tarjeta estaría colocada
nuestro caso colector corriente cátodo.
Los sensores son una red de pequeños
transformadores
La permeabilidad de un material depende de
su magnetización y de su temperatura
++ Simulation Service 2019. http://www.splusplus.com/measurement/en/cslin.html
La corriente Im, corriente a medir, circula a
través de una bobina L1 y magnetiza el
material magnético (línea discontinua). Una
corriente alterna I(t), alimenta la bobina L2
induciendo un voltaje u(t) en la bobina L3.
Este voltaje es dependinete de la
permeabilidad del material magnéticode la
corriente Im.
.
 Investigaciones publicadas. Tratamiento de
datos
La regionalización membrana  multiplicar por 10, 100, 1000,… el número
de datos. El exceso de datos oculta información esencial
Ref.: [1] Ref.: [2] Ref.: [3]

[1] T. Sousa, D. S. Falcão, A. M. F. R. Pinto, C. M. Rangel, Current density and temperature dsitribution
mapping inpolymer electrolyte membrane fuel cell. Advances in Hydrogen Energy Technologies:
Oportunities and Challenges in a Hydrogen Economy 4th International Seminar – November 10-11, 2011,
Viana do Catelo-Portugal.
[2] Zhixiang Liu, Zongqiang Mao, Bing Wu, Lisheng Wang, Volkmar M. Schmidt, Current density
distribution in PEFC. Journal of Power Sources 141 (2005) 205-210.
[3] A. Phillips, M. Ulsh, J. Porter, G. Bender, Utilizing a Segmented Fuel Cell to Study the Effects of
Electrode Coating Irregularities on PEM Fuel Cell Initial Performance. Fuel Cells DOI:
10.1002/fuce.201600214.
 Investigación INTA. Tratamientos de datos.
Utilizando el concepto de
anomalia estandarizada :
Anomalía climática
Se desarrolló el siguente
algoritmo para regionalizar
MEA, en zonas según su
comportamiento.
Donde: <xij> es el valor medio de la distribución
de densidad de corriente.
xij es el valor de la densidad de
corriente de cada región.
n es el número de columnas.
m es el número de filas.
La MEA se divide en tres regiones:
• Comportamiento malo: anomalía < -1.
• Comportamiento medio: -1≥ anomalía ≤ 1
• Comportamiento bueno: anomalía > 1
Aplicando dicha ecuación sobre los
resultados de distribución de corriente para
una HR y Temperatura dadas se obtiene
una matriz de anomalías para cada
intensidad
 Investigación INTA. Tratamientos de datos.
Para obtener una única regionalización por MEA para cada Temperatura
y Humedad Relativa:

Definición criterio significancia matriz

Los bordes presentaban en numerosos anomalías: Se calculó la relación entre la
casos peor comportamiento. Se eliminan desviación estándar y el valor medio
bordes
 Investigación INTA. Trabajos futuros.
OBJETIVO: Estudiar las causas que puedan justificar el diferente
comportamiento entre las regiones encontradas.
Se consideran dos posibles tipos de causas:
• Causas intrínsecas a la MEA: electroquímica, uniformidad de la capa catalizadora,
proceso de fabricación de la membrana,...

• Causas extrínsecas a la MEA: humedad, temperatura, comportamiento

fluidodinámica de los gases:
Se están desarrollando nuevas geometrías para incorporarlas al equipo quickCONNECTfixture , y
probar si para unas mismas condiciones y MEA, se obtienen resultados distintos achacables a la
nueva geometría.
Planos Simulación CFD: distintas geometrías
comportamiento fluidodinámico
 Investigación INTA. Discusión resultados
Problema 1: Uniformidad temperatura. El efecto borde puede ser debido a
una menor temperatura:
• Solución: Cuantificar efecto temperatura. Corregir resultados de distribución de densidad
de corriente con la matriz de temepraturas.

Problema 2: Control temperatura quickCONNECTfixture  PID:

Fuentes calor ( Resistencias quickCONNECTfixture, MEA)
Sumideros calor ( Ambiente, flujo agua)
Oscilación temperatura funcionamiento resistencias:
Solución: Tomar medidas de distribución de densidades de corriente durante varios ciclos
enteros de temperatura  tomar como valor de distribución de densidades de
corriente para esa intensidad el valor medio.

Mejora 1: Estudiar otras metodologías de clasificación de datos para ver si

aportan algún beneficio (BIG DATA).
• Método K-means
• Método Jerárquico
 Investigación INTA. Polarización +
Distribución corriente + EIS
Relacionar resultados EIS con curva de polarización:

Donde: V = voltaje polarización; V0 = Voltaje circuito abierto; r= Resistencia óhmica; Imax = Máxima Intensidad MEA;
I = Intensidad MEA; Cte = constante 1 de ajuste; q0 = constante 2 de ajuste

PROBLEMA: EIS afecta medidas distribución densidad de corriente. No

hacerlas a la vez.
G. Gómez, J. Maellas, C. García, E. López, Proposal of a equation to measure the degratation of a
PEM fuel cell, using EIS results, European Hydrogen Energy Conference 2018 . 14th-16th March 2018,
Malaga - Spain
ggomez@isdefe.es