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Departamento de Química, Facultad de Ciencias , Sede Bogotá

Calorimetría de Combustión

Nicolás Mauricio Moreno


Luigi Sebastian Merchan
Leonardo Valderrama
Departamento de Química, Facultad de Ciencias , Sede Bogotá

Contenido
• Introducción.
• Calor, Capacidad calorífica.
• Calorímetros.
• Calorimetría de Combustión.
• Determinación Experimental.
• Referencias.

Tomado de
:https://es.wikipedia.org/wiki/Termodin%C3%A1mi
ca
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Introducción
Trabajo, calor, luz y electricidad son manifestaciones de la energía, clasificada en
potencial y cinética. La energía química es una forma de energía potencial, que
puede ser liberada o absorbida por una sustancia como energía mecánica, calor,
etc.
El intercambio de energía en forma de calor que involucran los procesos químicos o
físicos está relacionado con la calorimetría, la cual se define como la medición de
los cambios de energía como calor en procesos químicos y físicos.
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Calorimetría con el tiempo

Tomado de: Calorimetria: una herramienta tecnica para la evaluacion de procesos biologicos y medicos. Juan Carlos Moreno, Lliana Giraldo.
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Historia
Antoine Lavoisier, químico francés que inventó el primer
calorímetro de la historia , el calorímetro de hielo.

Descubrió la relación que tiene la respiración y el oxígeno


particularmente en calorimetría.

Tomado de:
https://clickmica.fundaciondescubre.es/co
noce/nombres-propios/antoine-lavoisier/
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Calorímetro de Hielo
Se componía de dos cámaras, una
interna donde ocurría el proceso y
una externa llena de un saco de hielo
con un filtro.

Sustentó la teoría del calórico y la


unidad de caloría (cal).

Relación de un proceso físico y un


proceso biológico ( Conejillo de
indias - vela ) . Tomado de : https://www.nature.com/scitable/content/ice-
calorimeter-developed-by-lavoisier-and-laplace-
14898943
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El calórico y la Caloría
Lavoisier-Laplace: Niega la teoría del flogisto y defina calor como cantidad de fluido calórico que
tienen los cuerpos, muy sutil de partículas que se repelen entre sí.
Dalton: Razón para que un gas se caliente al comprimirse.
• Capacidad calorífica 1 (H2O)
• Calórico como elemento químico
Tomada de :
http://wiki.tripwireinteractive.com/index.
php?title=File:Trader_Thompson.png

John Thomson descubrió que el calor era un forma de energía.


James Prescott Joule fundamentó una unidad que relaciona trabajo y calor ambas como formas de
energía (Joule)
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Tomado de : https://www.todocoleccion.net/antiguedades-tecnicas/barrena-muy-antigua-robusta-grande~x54749455
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Calor
Es la energía transferida como resultado de una diferencia de temperatura. La energía fluye como
calor desde una región de mayor temperatura a una región de menor temperatura .
Como resultado, la energía interna del sistema más frío se incrementa y la del más caliente
disminuye.
El calor específico es característico para cada sustancia, por lo cual cada sustancia tiene un valor
fijo, siendo una propiedad intensiva.
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Capacidad Calorífica
La capacidad calorífica es una propiedad extensiva y se define como la cantidad de calor requerida
para elevar en 1 C la temperatura de una determinada cantidad de sustancia.
• Capacidad calorífica molar : Si el sistema es un mol de sustancia. Para un gas ideal se definen
a Volumen constante, y a presión constante.
• Capacidad calorífica específica: Si es un gramo.
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Calorímetros
Es un instrumento, que puede ser sencillo o complejo,
que nos permite medir el cambio en la energía que sufre
un sistema después de operar en este un proceso. Los
colorímetros miden los flujos de calor, siendo estos
sistemas aislados, que absorbe una pequeña cantidad de
calor proveniente de una reacción.
Todas las pérdidas de calor causadas por el calorímetro
se agrupan en un factor denominado, constante del
calorímetro.

Tomado de:
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/P9
Bomba_22abril2014_27419.pdf
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Puntos claves de los calorímetros


• No debe haber pérdida de energía o transferencia de energía desde el interior o
hacia el exterior.
• Debe experimentar un cambio en su estado térmico.
• Posee una cantidad calórica que resulta del aporte de los calores específicos
de las partes con las cuales ha sido construido. (Constante del calorímetro).
• Pueden medir calores de combustión con un precisión de más de 0,01%.
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Calorimetría de Combustión
Es una técnica basada en la combustión de un
compuesto, diseñada especialmente para medir calores
de combustión ya sea de solidos o liquidos.
Es de uso común realizarlas a volumen constante en un
recipiente cerrado, en una combustión, si el proceso es
exotérmico, la energía transferida desde el reactor al
medio que le rodea (no al exterior), produce un aumento
de temperatura en el calorímetro que se mide con el
termómetro.
Son equipos que estudian esencialmente la energía
desprendida en procesos Exotérmicos , que involucren el
oxígeno.
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Bomba calorimétrica
Es un sistema aislado idealmente adiabático que consta por dos partes principales:
1. El reactor donde se producirá la reacción de combustión.
2. Un sistema autorregulado que rodea el reactor y será la parte que absorberá el
calor liberado de la reacción.
Hay que tener en cuenta que el sistema absorberá parte del calor transferido de la
reacción, esto quiere decir que el calor que absorbe el agua no será el calor de la
combustión, se puede conocer el poder teniendo la constante de la bomba
calorimétrica.
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Tipos
Convencional
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Adiabático
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Microcalorímetro

Tomado de: http://www.medicalexpo.es/prod/malvern-panalytical/product-94317-


793347.html
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Características
1. Agitador.
2. Reactor (Bomba).
3. Camisa aislante.
4. Balde adiabático.
5. Termómetro.
6. Cable de ignición.
7. Tapa.

Imagen tomada de: Determinación del calor de combustión


mediante la bomba calorimétrica
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Determinación Experimental
Procedimiento:
• Se debe pesar aproximadamente un gramo de la muestra problema (de ser líquida medir un mL
con pipeta volumétrica y colocar en el portamuestras).
• Si la muestra es sólida: coloque en una prensa y forme una pastilla la cual se debe pesar
nuevamente y luego colocarla en el portamuestras.
• Cortar y colocar 10 centímetros de alambre de fusible (ignición) en los electrodos de la bomba
calorimétrica formando un circuito, teniendo cuidado que el alambre toque la muestra y no las
paredes de la bomba o el portamuestras.
• Agregue a la bomba un mL de agua destilada (se formará ácido nítrico de la reacción del
nitrógeno del aire en exceso y el agua agregada).
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• Coloque la tapa de la bomba y cierre la válvula de alivio.


• Cargue con oxígeno la bomba (aproximadamente 20 atm de presión) esto para garantizar una
combustión completa y que los productos de la combustión sean un dióxido de carbono y agua.
• Coloque la bomba dentro del calorímetro y agregue agua (2 L exactos) verificando que no
existan fugas de oxígeno; luego cierre el calorímetro e inicie el sistema de agitación.
• Inserte con mucho cuidado el termómetro en el calorímetro por la parte superior.
• Espere aproximadamente tres minutos para que la temperatura se estabilice; luego durante un
minuto tome dato de la temperatura con intervalos de 15 segundos.
• Oprima el botón de ignición y tome dato nuevamente de la temperatura con intervalos de 15
segundos hasta que observe que la temperatura es constante.
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Para los cálculos del calor de combustión debemos tener en cuenta:


• El experimento se lleva a cabo en un sistema adiabático (con V constante).
• La cantidad de ácido nítrico que se forma es muy pequeña por lo cual QHNO3= 0.
• A presión constante: Qp= ΔH.

• A volumen constante: ΔU= QV ; W= 0.

ΔH = ΔU + ΔngRT
Con: ΔH calor de combustión; ΔU cambio de energía interno; Δng cambio de moles de los gases implicados en la reacción.

ΔQ= ΔH ó ΔU según las condiciones experimentales que se consideren (P ó V constantes), ya que


ΔQ es una función de estado, cualquier método puede escogido para determinar su valor.
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Ley de Hess
Calor de combustión de una reacción (A + B → C + D):

ΔHT०(reacción) = -∑ nΔHC० + ∑ nΔHC०

Calor de formación de una reacción (A + B → C + D):

ΔHT०(reacción) = ∑ nΔHF० - ∑ nΔHF०


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Calorimetría Adiabática
Permite Evaluar:
• La entropía.
• La temperatura Debye.
• Caracterización de
Transiciones de fase.
• Técnica más rigurosa para
medir Capacidad Calorífica.

Tomado de : http://termodinamica.net/que-es-la-entropia-en-termodinamica
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Referencias.
1. Nature.com. (2019). Ice calorimeter developed by Lavoisier and Laplace | Learn Science at Scitable. [online] Available at:
https://www.nature.com/scitable/content/ice-calorimeter-developed-by-lavoisier-and-laplace-14898943 [Accessed 12
May 2019].
2. Eds.a.ebscohost.com.ezproxy.unal.edu.co. (2019). Calorimeter. [online] Available at:
http://eds.a.ebscohost.com.ezproxy.unal.edu.co/eds/detail/detail?vid=8&sid=a22c2b24-1189-45bd-a45f-
fe95386bcc48%40sessionmgr4006&bdata=Jmxhbmc9ZXMmc2l0ZT1lZHMtbGl2ZQ%3d%3d#AN=87321330&db=ers
[Accessed 12 May 2019].
3. Metz, Clyde Raymond. Teoría y problemas de fisicoquímica. Bogotá. McGraw-Hill latinoamericana (1997). pp. 27-54.
4. Peña. S, Ana B. Fisicoquímica: manual de laboratorio. Medellín. Universidad de Medellín (2007). pp. 21-26.
5. Alberto L. Capparelli. Fisicoquímica Básica; Universidad nacional de la Plata (2013). pp 293-310.
6. P. Jame & R Radney. The Sound of freedom, Naval Weapons technology ad Dahlgren, Virginia 1918-2 2000. p.p: 35-37
7. R. Dickerson, B. Gray, Y. Darensbourg. Química Física. 3rd. Reverté S.A , Bogotá. 1992, pag: 540-555.