Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
QUÍMICAGE
QUIMICA GENERAL II
NER MICAGE
AL
QUÍCINETICA
TEMA: QUIMICA
Tema 7. Cinética Química
NERAL
1. Cinética Química
Índice
3. Velocidad de reacción
3.1. Velocidad media
3.2 Velocidad instantánea
Cinética:
•Estudia la velocidad de las reacciones químicas y los mecanis-
mos por los cuales se producen.
•Determina si una reacción dada, termodinámicamente favorable,
se produce en un determinado periodo de tiempo.
•Técnica de producción
4
Cinética Química
Velocidad de reacción:
Indica el aumento de concentración de un producto o la
disminución de concentración de un reactivo por unidad
de tiempo.
5
Cinética Química
Mecanismo de reacción:
H I H
I
H H
I H HI + HI
Choque I
I H
I
H
I H
I
I2 + H2 I
H
H
I
I2 H2
T1
EA
T2
Energía
9
Interpretación molecular de las reacciones. Teoría del Estado de Transición
10
Interpretación molecular de las reacciones. Teoría del Estado de Transición
TEORsuperior
una energía trIaAnsDa EriL
itolas moléculas
a de
reactivo y producto.
mEuSyTiAneDstOablDe,EyaTqRueAtNienSComplejo
Complejo eI
activado activado
CIÓN
Energía
Energía de
de activación
activación Energía
de activación
Productos
Reactivos
H<0 H>0
Reactivos
Productos
Reacción
11 exotérmica Reacción endotérmica
12
Velocidad de reacción
3. VELOCIDAD DE REACCIÓN
Δ[Sustancia] d[Sustancia]
v = lim =
t 0 Δt dt
13
Velocidad de reacción
Velocidad de reacción
VELOCIDAD MEDIA
0.014
0.012
V =m5,0·10-5
[Br2]
mol/l·s
Vm = 3,2·10
-5
0.01
mol/l·s Vm = 2,2·10-5
0.008
0.006 5
mol/l·s Vm = 1,6·10-
tiempo (s)
[R eactivo] [P r oducto]
v
media
t t
15
Velocidad de reacción
0.011
[Br2]
0.009 y = 100
x = 0,0059
0.007 x = 0,002
y = 100
0.005
0 50 100 150 200 250 300
tiempo (s)
0,002
v0
0,0059 5
5,9·10 mol/ l·s 5
v150 100 2·10 mol/ l·s
100
16
Velocidad de reacción
VELOCIDAD INSTANTÁNEA
Forma de presentación
Los sólidos reaccionan
mucho más lentamente que los líquidos o gases. Mejor dividir
finamente los sólidos para aumentar su velocidad de reacción.
½
H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr (g) v = k · [H2 · [Br2
• Reacción de orden 3/ (1 + ½)
2
• De primer orden respecto al H2 y de orden ½ respecto al Br2.
21
0k·dt
0
k·t
MÉTODO DE
LAS
VELOCIDADE
S INICIALES
v = k [NO]2 [H2]
Se trata, pues, de una reacción de primer orden respecto al H2, de
segundo orden respecto al NO y de orden total igual a tres.
Para calcular el valor de k, basta despejar de la ecuación anterior
y
sustituir los datos de cualquiera de las experiencias. Por ejemplo,
.10-2 mol L-1s-1
v
sustituyendo las datos 2,6
de la primera experiencia, resulta:
k —————— = ——————————————
[NO]2 [H2] (0,064 mol L-1)2 . (0,022 mol L-1)
MÉTODO
INTEGRA Orden cero A A kt
0
L
Tiempo 0,00 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00 6,00 7,00 8,00 9,00 10,00
[A] 2,000 1,488 1,107 0,823 0,612 0,455 0,338 0,252 0,187 0,139 0,103
2
Concentración
1.
Al representar [A] frente 5
al
tiempo no se obtiene una 1
recta, por tanto, la 0.
reacción no es de orden 5
cero. 0 2 4 6 8 1
0 0
tiempo 26
(s)
Factores que afectan a la velocidad de reacción. CONCENTRACIÓN DE LOS REACTIVOS
MÉTODO
Primer orden
INTEGRA l nA l nA 0 kt
L
Tiempo 0,00 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00 6,00 7,00 8,00 9,00 10,00
Ln[A] 0,693 0,397 0,102 -0,195 -0,491 -0,787 -1,085 -1,378 -1,677 -1,973 -2,273
Al representar frente 1
ln[A]tiempo se obtiene
al 0.5
recta, por tanto, la
una
Ln(Concentración)
0
se ajusta a la expresión
reacción - 0 2 4 6 8 10
0.5
ln[A] = ln[A] 0 – k·t -1
•La reacción es 1 orden -
er
1.5
de
•La pendiente de la -2
recta - tiempo
coincide con –k. 2.5 (s) 27
Factores que afectan a la velocidad de reacción. CONCENTRACIÓN DE LOS REACTIVOS
MÉTODO 1 1
INTEGRA
Segundo orden
kt
0
L [A] [A]
Tiempo 0,00 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00 6,00 7,00 8,00 9,00 10,00
1/[A] 0,500 0,672 0,903 1,22 1,63 2,20 2,95 3,97 5,35 7,19 9,71
1
1/Concentración 0
Al representar 1/ frente 8
[A]tiempo no se obtiene
al 6
una 4
recta, por tanto, la 2
reacción no es de segundo 00 2 4 6 8 10
orden.
tiempo
28
(s)
Factores que afectan a la velocidad de reacción. CONCENTRACIÓN DE LOS REACTIVOS
3
2.5
2
1.5
1
0.5
0
0 10 20 30 40 50 60 70
Para [A] 0 Para [A] 0 =
tiempo (s) Para [A] 0 = 1M
= 4M 2M
T = 10 s 1/2 T = 20 s
1/2 T1/2 = 40 s
Factores que afectan a la velocidad de reacción. CONCENTRACIÓN DE LOS REACTIVOS
concentración
3.5
En esta reacción T 3
1/2
2.5
es constante a lo 2
largo de la reación 1.5
1
T = 10 s
1/2 0.5
0
0 10 20 30 40
tiempo (s)
Sustituyendo en la ecuación de velocidad integrada:
t T y [A] [A]0/2
1/2
obtenemos la relación entre T y la constante de
1/2
velocidad k.
Factores que afectan a la velocidad de reacción. CONCENTRACIÓN DE LOS REACTIVOS
l nA l n0A
ln
[ A ] 0 l nA0
2 1/2
k·t k·T
k·T 1 / 2 l nA0 [ A ]0 ln2
2 k·T 1/ 2 l n2 T 1/ 2
ln k
Segundo orden T1/2 va aumentando en el transcurso
de la reacción
1 1 2 1
k·T
k·t 1/2
[A] [ A ]0 [ A ]0 [ A ]0
2 1 1 1
k·T1 / 2 T1 / 2
[ A ]0 [ A ]0 [ A ]0 k·[A ] 0
Factores que afectan a la velocidad de reacción. CONCENTRACIÓN DE LOS REACTIVOS
4.2.3.
4.2.3. Tiempo
Tiempo de
de vida
vida media
media 4.5
ln2 k ln2 0,693
T1 / 2
4 1
0,0693 s
concentración
3.5 k T 10
El estudio del T 1/ 2
1/2 3
también sirve para 2.5
investigar la cinética 2 1er orden
de la reacción 1.5
1
0.5
0
4.5 0 10 20 30
0 10 20 30 40
4
3.5 2º orden tiempo (s)
concentración
3
2.5
2 1 1 1 1 1
1.5 T1 / 2 0 k 0 0,025
M s
k·[A] T1 / 2 ·[A] 10·4
1
0.5
0
0 10 20 30 40 50 60 70
tiempo (s)
Factores que afectan a la velocidad de reacción. TEMPERATURA
Fracción de moléculas
choque de las moléculas que
reaccionan. T1
e-Ea/RT = factor energético. Repre-
senta la fracción de choques
con energía suficiente para
superar la E
a. EA
Ea = Energía de activación de la
reacción (J/mol o cal/mol). T2
T = temperatura absoluta (K).
4.3. Temperatura
ECUACIÓN DE ARRHENIUS
k = A·e-Ea/RT
temperatura velocidad
Ea
E a 1
Arrhenius ln k ln A
R T
k Ae RT
4.3. Temperatura
ECUACIÓN DE ARRHENIUS
k = A·e-Ea/RT
ln K frente a 1/T
Ea 1
ln k ln A
CO+NO2 CO2+NO
2
R T2
Ln k
a
+2 Pendiente= -1,61 104K
E 1
ln k11
0
ln A restando
R T
-2 Ea= -R x pendiente=
-(8,31j/molK)(-1,61 104 K)= k2 Ea 1 1
1,34 105 J/mol = 134 KJ/mol
ln 1
1 2
k R T T
0,0012 0,0014 0,0016
1/T
Factores que afectan a la velocidad de reacción. CATALIZADORES
Complejo Complejo
activado activado
Energía
de activación
Energía
E.A de activación
E.A
Productos
Reactivos
H<0 H>0
Reactivos
Productos
Transcurso de la reacción Transcurso de la reacción
Catálisis homogénea
Los reactivos y el catalizador se encuentran en la misma
fase. El funcionamiento de este tipo de catalizadores
suele implicar la participación de los mismos en la
formación de algún compuesto intermedio, pero termina
regenerándose completamente para reiniciar su función
Catálisis heterogénea
Un catalizador heterogéneo es aquel que se encuentra
en una fase diferente a la de los reactivos
Se una
llama molecularidad
reacción al número de moléculas de reactivos que
―bimolecular‖
colisionan simultáneamente para formar el complejo activado en
una reacción elemental.
• En la reacción elemental:
• H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)
• vista anteriormente, v = k · [H2 · [I2
• La mayoría de las reacciones suceden en varias etapas.
• El conjunto de estas etapas se conoce como ―mecanismo de
de la reacción.
• Las sustancias que van apareciendo y que no son los productos
finales se conocen como ―intermedios de reacción‖.
• La velocidad de la reacción dependerá de las sustancias que
reaccionen en la etapa más lenta.
Molecularidad y mecanismos de reacción
vd Vreact
aA + bB cC + dD v
vi