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CONTAMINANTES EN EL GAS NATURAL

INGENIERIA CONCEPTUAL
PLANTA DE RECUPERACION
DE LIQUIDOS
LGN

Octubre 10, 2006


CONTAMINANTES EN EL GAS NATURAL

INGENIERIA CONCEPTUAL
CONTAMINANTES DEL GAS
PLANTA DE RECUPERACION
NATURAL
DE LIQUIDOS
LGN

Preparado por Martha Lozano/Mariela Lahhoud


Departamento de Procesos
División de Ingeniería

Octubre 10, 2006


CONTAMINANTES EN EL GAS NATURAL
CONTAMINANTES EN EL GAS NATURAL
ALCANCE DE LA GUÍA

DEFINICIONES CONTAMINANTES
USO Y TRATAMIENTO DEL PRESENTES EN GAS
GAS NATURAL. NATURAL Y SUS EFECTOS
SOBRE LOS EQUIPOS,
LÍNEAS E INSTALACIONES
EN GENERAL

INEDOM

EJEMPLO DE LAS
ESPECIFICACIONES
REQUERIDAS PARA LA
PROCESOS PARA LA ACEPTACIÓN DEL GAS
REMOCIÓN DE LOS DE VENTA Y PARA
CONTAMINANTES. TRANSPORTE EN
GASODUCTOS.
CONTAMINANTES EN EL GAS NATURAL
ASPECTOS GENERALES

903-P3100-P09-GUD-050
RECUERDE Guía sobre flujo crítico para fluidos
CONSULTAR….. compresibles
903-P3100-P09-GUD-054
Guía para selección de materiales de
construcción
903-P3100-P09-REF-059
PROCEDIMIENTOS Acondicionamiento de gas combustible en
trenes de compresión
903-P3100-P09-REF-062
Estudio conceptual de alternativas para el
Normatividad: acondicionamiento de gas de campos de
- Colombia: producción localizados en el oriente de
Comité de Regulación y Venezuela
Transporte del Gas - CREG.
- Venezuela: 903-P3100-P09-GUD-063
COVENIN Lineamientos para la evaluación de los
Hidratos de gas
CONTAMINANTES EN EL GAS NATURAL
ASPECTOS GENERALES

RECUERDE
CONSULTAR…..
NORMATIVIDAD

- Colombia:
Comité de Regulación y Transporte del Gas - CREG.

- Venezuela:
COVENIN
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DEFINICIONES

CALOR TOTAL DE COMBUSTIÓN O PODER CALORÍFICO TOTAL


(Higher Heating Value, HHV)
Calor total obtenido de la combustión de un carburante a 15,56 °C (60 °F).
Unidades: kJ/kg (BTU/lb) o KJ/m3 (BTU/ft3) - A condiciones estándar

CALOR NETO DE COMBUSTIÓN O PODER CALORÍFICO NETO


(Lower Heating Value, LHV)
Corresponde al calor total de combustión menos el calor latente de
vaporización del agua formada por la combustión del hidrógeno en el
carburante total obtenido de la combustión de un carburante a 15,56 °C (60 °F).
Unidades: kJ/kg (BTU/lb) o KJ/m3 (BTU/ft3) - A condiciones estándar

GRAVEDAD ESPECÍFICA DEL GAS  gas, std


(Gas Specific Gravity) SGgas  @ P, T
 aire, std
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DEFINICIONES

CONDICIONES ESTÁNDAR Y NORMALES


(Standard, Normal Conditions)

Presión Temperatura
Condición
[bar] [psi] [°C] [°F]
Estándar 1 atmósfera 15.56 60
1.01325 14.6959
Normal estándar 0 32

NÚMERO O ÍNDICE WOBBE Poder Calorífico Total (HHT)


(Wobbe Number or Index) Wobbe 
SGgas

Medida del calor de cuanto puede liberar un gas cuando es quemado.


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DEFINICIONES

PUNTO DE ROCÍO DE HIDROCARBURO


(HYDROCARBON DEW POINT)

Temp. a P definida, o P a Temp. definida, a la cual


el gas está saturado con hidrocarburos pesados.

↓ Temp. o ↑ P → condensación de hidrocarburo

PUNTO DE ROCÍO DEL AGUA


(WATER DEW POINT)

Temp. a P definida, o P a Temp. definida, a la cual


el gas está saturado con agua.

↓ Temp. o ↑ P → agua libre.


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DEFINICIONES

GAS DULCE (Sweet Gas)


GAS ÁCIDO (Sour Gas)
1- Gas que contiene cantidades por
Gas que contiene cantidades no debajo del límite de CO2, H2S o
deseadas de CO2, H2S o RSH RSH (Mercaptanos).
(Mercaptanos). 2- Gas obtenido de la unidad de
endulzamiento.

GAS HÚMEDO (Wet Gas)

1- Un gas que contiene agua o no ha sido deshidratado.


2- Término que equivale a un gas rico, es decir con cierta cantidad de
hidrocarburos pesados y recuperables.
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DEFINICIONES

GAS NATURAL ASOCIADO


(ASSOCIATED NATURAL GAS)

Gas natural presente en reservorios


de petróleo. El gas es extraído junto
con el petróleo, luego separado y
procesado.

GAS NATURAL NO ASOCIADO


(NON-ASSOCIATED NATURAL GAS)

Gas natural extraído de reservorios


donde no hay petróleo.
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CONTAMINANTES EN EL GAS NATURAL

AGUA

• Agua libre en los reservorios de hidrocarburos


A P, T del reservorio el gas natural se
encuentra saturado
ORÍGENES
• Contaminación Accidental
- Agua en el equipo
- Remanentes de prueba hidrostática

Concentración < niveles de saturación (punto de rocío del agua).

Si No

Formación de Agua Libre


Corrosión &
Formación de Hidratos
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AGUA LIBRE CO2

CO2 + H2O → H2CO3


Ácido carbónico

Tuberías
H2CO3 ↓ pH (Agua Dulce) Corrosión
& Equipos
↓ Vida útil + Fe → FeHCO3 (Bicarbonato de Hierro)
Soluble en Agua

PCO2 > 30 psia indica usualmente una condición de corrosión


30 ≥ PCO2 ≥ 3 psia indica que puede existir corrosión
PCO2 < 3 psia se considera no corrosivo
PCO2 = PT X Molar
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AGUA LIBRE H2S

El sulfuro de hidrógeno (H2S) contenido en el gas, no afecta las instalaciones


desde el punto de vista de corrosión; pero se convierte en un elemento muy
corrosivo en presencia de agua libre. La severidad de la corrosión puede
aumentar si el gas contiene oxígeno y dióxido de carbono.
H2S / CO2 ↑ Son menos corrosivos

H2S + Fe + H2O → FeSx + 2H2

Aceleración local de la corrosión debido a que el sulfuro de


FeSx hierro es catódico con el acero.

Las escamas se adhieren a la pared de la tubería,


Escamas brindando cierta protección a más corrosión; pero,
eventualmente, es desplazado por efectos erosivos,
exponiendo el metal “fresco” a más corrosión.
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Penetra en el acero donde es absorbido produciendo una


fragilización del acero lo cual puede producir fracturas del
mismo, este fenómeno es conocido como Sulfide Stress
H2
Cracking (SSC)
“Guía para Selección de Materiales de Construcción”,
INEDON 903-P3100-P09-GUD-54

• NACE Standard MR0103-2003, “Materials


Resistant to Sulfide Stress Cracking in
Corrosive Petroleum Refining Environments,”
NACE
• NACE Standard MR0175-2003, “Metals for
Sulfide Stress Cracking and Stress Corrosion
Cracking Resistance in Sour Oilfield
Environments,”
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AGUA LIBRE Formación de hidratos

“Lineamientos para la evaluación de los hidratos de gas”


INEDON 903-P3100-P09-GUD-063
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PROCESOS PARA LA DESHIDRATACIÓN DEL GAS

DESHIDRATACIÓN CON GLICOL

• Dietileno Glicol (DEG)


• Trietileno Glicol (TEG)
• Tetraetileno Glicol (TREG)

Proceso basado en la adsorción del vapor de agua por medio del glicol,
generalmente en una columna de contacto. El glicol rico es enviado a una
unidad de regeneración para su reuso como glicol pobre.
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PROCESOS PARA LA DESHIDRATACIÓN DEL GAS

DESHIDRATACIÓN CON DESECANTES SÓLIDOS

• Geles de alúmina o silicatos.


• Alúmina proveniente de óxido de aluminio.
• Tamices moleculares constituidos por silicatos de aluminio.

Características
• Proceso más costoso de operar que los sistemas de glicol
• Utilizado cuando se requiere un secado del gas para su uso en plantas que
operan a temperaturas criogénicas.
• Los desecantes sólidos son regenerables.

DESHIDRATACIÓN POR PERMEACIÓN EN MEMBRANAS:

La deshidratación por permeación en membranas, consiste en transportar el gas


a través de una membrana polímérica, desde una región de alta presión hasta
una de baja presión. Este proceso se basa en la solubilidad y difusividad de las
moléculas de gas.
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PROCESOS PARA EL ENDULZAMIENTO DEL GAS

ABSORCIÓN QUÍMICA

AMINA
S

• MEA (monoetanolamina)
• DEA (dietanolamina)
• DGA (diglicolamina)
• MDEA (metildietanolamina)
• TEA (trietanolamina).

 Remoción de H2S y/o CO2, pasando la corriente de gas a través de una


solución de amina, donde reaccionan los componentes ácidos del gas
generando sales regenerables.
 La reacción se revierte a P ↓ y/o T ↑ en la columna de despojamiento.
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PROCESOS PARA EL ENDULZAMIENTO DEL GAS

ABSORCIÓN QUÍMICA

SOLUCIONES
CÁUSTICAS:

 Lavado del gas con NaOH, K2CO3, entre otros para remoción de H2S, CO2, CS2
y mercaptanos (RSH)
 La solución puede ser regenerable
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PROCESOS PARA EL ENDULZAMIENTO DEL GAS

ABSORCIÓN FÍSICA

 Remoción selectiva de H2S, COS y CO2 a través del uso de soluciones


de marcas registradas.
- Selexol (DOW Chemical Company)
- Rectisol (Lurgi Oel·Gas·Chemie GmbH y Linde AG)

ABSORCIÓN FÍSICO - QUÍMICA

 Remoción de H2S, COS, CO2 y RSH (mercaptanos) a través de un


solvente físico y un solvente químico de marcas registradas.
- Sulfinol (Shell Global Solutions International B. V.)
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PROCESOS PARA EL ENDULZAMIENTO DEL GAS

ADSORCIÓN

Procesos cíclicos (tipo batch) que incluyen la adsorción de contaminantes y


la regeneración o el cambio del adsorbente.

• Iron sponge Connelly-GPM, Inc.

• Chemsweet NatcoGroup.

• SulfaTreat SulfaTreat - A Business Unit of M-I Swaco.

• Puraspec Synetix.

• Sulfur-Rite Gas Technology Products LLC.

• Membranas NatcoGroup, Kvaerner, UOP LLC.


CONTAMINANTES EN EL GAS NATURAL

HIDROCARBUROS LÍQUIDOS
ORÍGENES
• Hidrocarburos en estado líquido presentes en las líneas de transporte
debido a expansiones y enfriamiento del gas natural con contenido de
hidrocarburos pesados, usualmente C5+.
Los hidrocarburos líquidos formados del gas natural, son llamados
condensados de hidrocarburo, condensados o gasolina natural.

↑ pérdidas por fricción → Reducción de la capacidad de transporte


Acumulaciones de líquido → Flujo tipo tapón (slugs)
- Desajustes en la tubería
- Obstrucciones (si el volumen es grande)
Si velocidad ↑ del gas → Gotas de condensados ocluidos en el gas
- Erosión en las tuberías y accesorios
Ensuciamiento y taponamiento de filtros
Deterioro de los sellos y membranas en equipos.
Acumulación en los equipos de medición.
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HIDROCARBUROS LÍQUIDOS

EL ARRASTRE DE LOS
CONDENSADOS HACIA
UN QUEMADOR DE GAS
TIENE QUE SER
EVITADO A TODA
COSTA.

SI EL CONDENSADO NO
EXTINGUE LA LLAMA,
ESTA SE ENCIENDE Y
PUEDE PROPAGARSE.
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PRODUCTOS LÍQUIDOS DEL GAS

Gas Natural Licuado, GNL (Liquefied Natural Gas, LNG).


Líquidos de Gas Natural, LGN (Natural Gas Liquids, NGL).
Gas Licuado de Petróleo, GLP (Liquefied Petroleum Gas, LPG).
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PROCESOS DE RECUPERACIÓN DE CONDENSADOS

REFRIGERACIÓN EXTERNA O MECÁNICA

Un intercambiador para subenfriamiento (chiller) es usado en conjunto


con un ciclo de refrigeración de (ej.) propano.
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PROCESOS DE RECUPERACIÓN DE CONDENSADOS

EXPANSIÓN JOULE-THOMSON

 El efecto Joule-Thomson (JT) es también llamado auto refrigeración.


 En este proceso se utiliza una válvula que tumba bruscamente la presión
(choke o válvula-JT). (Disminución de la Temperatura en función de la
caída de presión: cerca de 0,3 °C/bar [0,04 °F/psi]).
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PROCESOS DE RECUPERACIÓN DE CONDENSADOS

ENFRIAMIENTO EN UNA TURBINA DE EXPANSIÓN

 Una turbina de expansión origina un mayor descenso de la temperatura


que una expansión JT.
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PROCESOS DE RECUPERACIÓN DE CONDENSADOS

ENFRIAMIENTO A ALTA VELOCIDADES

 El gas es expandido en el tubo tipo Laval a alta velocidades (Número de


Mach > 1), dando como resultado una baja temperatura.
 Los condensados formados son centrifugados desplazándose a las
paredes del tubo.
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COMPUESTOS DE AZUFRE

Sulfuro de hidrógeno (H2S) GAS NATURAL


• Sulfuro de carbonilo (COS)
• Mercaptanos (RSH)

 Los compuestos de azufre no presentan problemas en cuanto al transporte


de gas, mientras no se forme agua libre en las tuberías. Sin embargo,
para la venta y el consumo existen varios requerimientos a respetar,
debido a la formación de dióxido de azufre (SO2) durante la combustión de
gas natural con compuestos de azufre.

- Producción de H2SO4 y agua libre → corrosión


- Contaminación atmosférica → lluvia ácida
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SULFURO DE HIDRÓGENO (H2S) SULFURO DE CARBONILO (COS)

Es un gas fácilmente detectado en H2S + CO2 ↔ COS + H2O


muy bajas concentraciones
(0,02 ppm vol.) y conocido por su Generado en algunos casos por la
toxicidad en concentraciones deshidratación del gas con tamices
≥ 20 ppm vol. moleculares.

Mercaptanos (RSH)

En presencia de agua libre, los


mercaptanos pueden producir
ácidos que son muy corrosivos.
Adicionalmente, los mercaptanos a
en altas concentraciones originan
mal olor en el gas
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DIÓXIDO DE CARBONO (CO2)

 En presencia de agua libre genera corrosión


 El CO2 no es ni tóxico ni inflamable, pero reduce el poder calorífico del gas
e incrementa el costo de transporte.

OXÍGENO (O2)

 Proveniente de la inyección de aire para ajustar el poder calorífico del gas.


 La presencia de O2 oxida las líneas de acero cuando hay presencia de
agua libre y se tienen altas presiones.
 Cuando hay altas concentraciones de oxígeno (≥ 17%) en el gas puede
existir riesgo de explosión.
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HIDRÓGENO (H2) Y MONÓXIDO DE CARBONO (CO)

Cuando se realizan mezclas de gases de refinería, gas de síntesis u otro tipo


de gas con gas natural, es necesario considerar en el diseño de líneas y
equipos de transporte y distribución la presencia de hidrógeno y monóxido de
carbono.

PARTÍCULAS SÓLIDAS

 Erosión en tuberías y equipos


Arrastre de arena  Aumento en las pérdidas de fricción durante
desde reservorios el transporte.
 Riesgo de bloqueo de válvulas e
instrumentos
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MERCURIO

Se encuentra en pequeñas cantidades en algunos reservorios de


gas natural y es generalmente adsorbido en las tuberías de acero,
Sin embargo, es removido cuando existen procesos de licuefacción
debido al efecto corrosivo en intercambiadores criogénicos fabricados
con aluminio.

El mercurio es generalmente removido de corrientes de gas por


medio de tamices moleculares
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