Está en la página 1de 25

LOGO

CINÉTICA QUÍMICA
La velocidad de una
reacción química
 La velocidad de reacción describe la rapidez con que cambia la
concentración de un producto o un reactivo en el tiempo.

 Velocidad de reacción general:


La pendiente de la
tangente en el
tiempo t se define
como la velocidad
instantánea en ese
momento particular.
La velocidad inicial
es la pendiente de la
tangente a la curva
en t=0.
Ley de acción de masas

 Enunciado por Guldberg y Waage y van't Hoff (siglo XIX).


Establece que
«la velocidad de una reacción química homogénea
elemental es directamente proporcional al producto de las
concentraciones de las especies reaccionantes».

Para la reacción elemental

A+B AB

Velocidad de reacción = k [A][B]


LEY DE VELOCIDAD

La dependencia de la velocidad de reacción de la concentración de


cada reactivo está dada por una ecuación llamada ley de velocidad.

k es la constante de velocidad
Los exponentes m y n pueden ser negativos, cero e incluso fracciones

 Los valores de los exponentes m y n determinan el orden de


reacción, en relación con Ay B, respectivamente. La suma de los
exponentes (m + n) define el orden general de reacción.
Los valores de los exponentes en una ley de velocidad deben determinarse por
experimentación; no se pueden deducir de la estequiometría de la reacción.
El método de las
velocidades iniciales
 Consiste en efectuar una serie de experimentos en los que la
velocidad inicial de una reacción se mide como función de
diferentes conjuntos de concentraciones iniciales.
Leyes diferencial e integral
de velocidad.
Reacciones de pseudo-
primer orden
 Para reacciones donde interviene más de una sustancia
se simplifica mucho si se trabaja con reactivos en exceso
de todos los reactivos menos uno. En esas condiciones,
las concentraciones de los reactivos en exceso se pueden
tomar como constantes durante la reacción.
 La constante de velocidad obtenida utilizando un exceso
de uno de los reactivos es una pseudo-constante de
velocidad que depende de la concentración.

 Ejm: Hidrolisis de acetato de etilo en exceso de agua:


TEORÍA DE LAS COLISIONES

Establece que para que pueda producirse una reacción química


entre átomos, iones o moléculas, es necesario que éstos
experimenten primeramente colisiones.
La velocidad de la reacción dependerá de la frecuencia de los
choques con orientación adecuada y energía suficiente (Energía
de activación).
Teoría del estado de transición

«Existe en un estado intermedio estado de transición entre el


estado de los reactivos y el de los productos». La especie
hipotética se denomina complejo activado.

La energía de activación,
Ea es la energía que deben
absorber los reactivos para
alcanzar el estado activado
Mecanismo de reacción
«Secuencia de las etapas de una reacción que describe la
trayectoria que va de los reactivos a los productos»
 La mayoría de reacciones transcurren por mecanismos de
varias etapas, llamadas reacciones elementales.
 La ecuación de una reacción elemental indica la
molecularidad (número de partículas que colisionan) de los
reactivos implicados en el choque que produce la reacción.
Molecularidad y orden de
reacción
La ley de velocidad para una reacción elemental viene dada
por el producto de la constante de velocidad y las
concentraciones de los reactivos en esa etapa. Es decir, en una
reacción elemental, orden y molecularidad coinciden.

Los procesos de molecularidad mayor de tres son muy escasos, ya que es


muy poco probable que 4 o más partículas del tipo adecuado colisionen con
la orientación y energía adecuadas al mismo tiempo.
Mecanismo con una etapa lenta seguida de una
etapa rápida

Etapas:
Mecanismo con una primera etapa rápida y
reversible seguida de una etapa lenta

Etapas

K
Influencia de la temperatura
(ecuación de Arrhenius)
 Las constantes de velocidad de las reacciones varían con la
temperatura según la expresión.
La constante de velocidad
aumenta al aumentar la
temperatura y al disminuir la
energía de activación
El parámetro A se llama factor de frecuencia, o factor preexponencial

un incremento de 10 grados duplicará la


constante de velocidad.
Según la teoría de colisiones…
Influencia de catalizadores

 Un catalizador es una sustancia que incrementa la velocidad


de una reacción sin consumirse en ésta, le proporciona un
mecanismo alternativo que tiene una menor energía de
activación.
 Un catalizador es homogéneo cuando está presente en la
misma fase que los reactivos y heterogéneo cuando está en
fase distinta.

 Enzimas. Los enzimas son grandes y complejas moléculas


de proteína que actúan como catalizadores en los procesos
biológicos.
Catálisis homogénea

KI
Catálisis heterogénea