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SOLIDIFICACION

SOLIDIFICACION

SOLIDIFICACIÓN

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SOLIDIFICACION

Introducción
- Casi todos los materiales tienen una fase líquida
- La solidificación de esta fase líquida permite obtener
un material útil
- Uso del material solidificado
- Recién solidificado: material con la estructura
intacta
- Tratamiento mecánico o térmico adicional:
modificación de la estructura
- Parámetros modificables: tamaño y forma del grano
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SOLIDIFICACION

El material puede ser utilizado tal como se solidifica, o procesarse, tratarse


térmicamente.
Las estructuras producidas durante la solidificación afectan las propiedades e
influyen en el tipo de procesamiento subsecuente necesario para lograr las
propiedades finales

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SOLIFICACION

SOLIDIFICACIÓN DE LOS METALES PUROS :


NUCLEACIÓN:
Ocurre cuando una pequeña partícula sólida se forma dentro del líquido.

CRECIMIENTO:
Cuando átomos del líquido se unen al sólido diminuto hasta que se acabe el
líquido.

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SOLIDIFICACION

Nucleación y Crecimiento
• La transformación de líquido a sólido
ocurre en dos etapas. La primera, es la
nucleación de la fase sólida en la fase
líquida, donde se genera una superficie
sólido-líquido que tiene una energía de
superficie (energía por unidad de
superficie) y, la segunda, se refiere al
crecimiento de estos núcleos a medida
que desciende la temperatura. Por lo
tanto, durante la solidificación coexisten
ambas fases, sólida y líquida.
• La relación entre las velocidades de
nucleación y crecimiento determinará la
forma y el tamaño de los granos del
sólido resultante.
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SOLIDIFICACION

Nucleación y Crecimiento

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SOLIDIFICACION

Nucleación y Crecimiento
En la solidificación de un metal o
aleación se dan las siguientes
etapas.
a)Nucleación o formación de
núcleos estables en la masa
fundida.
b)Cristalización o crecimiento del
núcleo en las tres direcciones del
espacio, en las denominadas
dendritas para dar origen a cristales.
c)Formación del grano. Los
cristales anteriores van dando a su
vez origen a una estructura
granular. Interesa que el tamaño de
estos granos sea pequeño ya que
se obtienen mejores propiedades
mecánicas.

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SOLIDIFICACION

Nucleación y Crecimiento
Podemos definir la nucleación como la formación de una
nueva fase en un punto dado del sistema. en el caso de la
solidificación , esto corresponde a la formación de un
pequeño cristal rodeado de un liquido. Una vez formados
los núcleos , un cierto grupo de ellos crecerá.
Podemos distinguir dos tipos de nucleación, estas son:
-Nucleación homogénea
-Nucleación Heterogénea

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SOLIDIFICACION

NUCLEACIÓN HOMOGÉNEA
Se considera en primer lugar la nucleación homogénea , por que es el caso mas
simple de la nucleación. La nucleación homogénea se da en el liquido fundido
cuando el metal proporciona por si mismo los átomos para formar el núcleo.
Cuando se enfría un metal puro por debajo de su temperatura de equilibrio de
solidificación en un grado suficiente, se crean numerosos núcleos homogéneos
por movimiento lento de átomos que se mantienen juntos.
La nucleación homogénea requiere habitualmente un elevado grado de
subenfriamiento. Para que un núcleo estable pueda transformarse en un cristal
debe alcanzar un tamaño critico.
Un núcleo es un conjunto de átomos que han sobrepasado un nivel de energía
que les permite mantenerse mantener su ordenamiento dentro del liquido. Este
conjunto de átomos no podrá mantenerse unidos a menos que alcance un cierto
tamaño. Ahora bien, de que depende entonces el tamaño necesario para formar
el núcleo?
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SOLIDIFICACION

NUCLEACIÓN HOMOGÉNEA
Dependerá de las energías involucradas en la propia nucleación.
Para la nucleación Homogénea deben considerarse dos tipos de cambios de energías:
Energía libre volumétrica (o global) liberada por la transformación de liquido a sólido
Energía libre superficial requerida para formar las nuevas superficies
sólida de las partículas solidificadas.
Cuando un metal liquido se enfría por debajo de su temperatura de solidificación de equilibrio, la
energía motriz para la transformación de liquido a sólido es la diferencia de entre la energía libre
volumétrica del liquido y del sólido, sin embargo , hay una energía que se opone a la formación de
núcleos que es la energía requerida
para formar la superficie de estas partículas .
El cambio de energía libre total para la formación de un núcleo esférico de radio r formado por
enfriamiento de un metal puro esta expresado según:

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SOLIDIFICACION

Energía libre volumétrica en función de


la temperatura de un metal puro. A una
temperatura inferior a la solidificación,
el sólido tiene una energía libre menor y
es estable

Se crea una superficie de


separación (interficie)
cuando se forma un sólido
4 𝐴 = 4𝜋𝑟 2
𝑉 = 𝜋. 𝑟 3 a partir del líquido
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La energía libre total del sistema


sólido-liquido cambia con el tamaño
del sólido. El sólido es un embrión si
su radio es menor que el radio crítico,
y es un núcleo si su radio es mayor
que el radio crítico 12
NUCLEACIÓN HOMOGÉNEA
De acuerdo al grafico podemos ver que el radio critico dependerá de las energías de
volumen y superficie, pudiéndose obtener la siguiente relación:

Pero también es posible relacionar el radio critico con el subenfriamiento, de la siguiente


manera:

Valores de temperatura de solidificación ( Tm) ,


Calor Latente de fusión ( Hf),
Energía superficial (σ )
Subenfriamiento (T)

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SOLIFICACION

Valores de temperatura de solidificación ( Tm) , Calor Latente de fusión ( Hf), Energía superficial (σ ) y
subenfriamiento (T) para algunos metales

𝑻𝒎 ∆𝑯𝒇 𝝈

Es importante considerar el Subenfriamiento, no solo por que , como hemos


visto anteriormente influye en la nucleación, si no por que también
representa una variación de la temperatura de solidificación importante,
como se puede observar en la tabla 14
SOLIDIFICACION

NUCLEACIÓN HETEROGENEA
Es la nucleación que tiene lugar en un liquido sobre la superficie del recipiente que
lo contiene, impurezas insolubles, u otros materiales estructurales que disminuyan
la energía libre requerida para formar un núcleo estable.
Esta nucleación es la que ocurre en operaciones de fundición industrial,
normalmente varia entre 0.1 y 10 ºC el subenfriamiento. para que esta se produzca,
el agente de nucleación sólido debe ser mojado por el metal liquido, además el
liquido debiera poder solidificar fácilmente sobre el agente de nucleación .
la nucleación heterogénea tiene lugar sobre el agente de nucleación por que la
energía superficial para formar un núcleo estable sobre este material es mas baja
que si el núcleo se formara sobre el propio liquido puro, al ser menor, el cambio de
energía libre total para la formación de un núcleo estable deberá ser también
menor y el tamaño del radio critico del núcleo será menor, y es por esto que se
requiere de un menor subenfriamiento para producir un núcleo estable por
nucleación heterogénea.
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NUCLEACIÓN HETEROGENEA

Un sólido que se forma sobre una impureza puede adquirir el


radio crítico con menor crecimiento en la energía superficial.
Así la nucleación heterogénea puede darse con
subenfriamientos relativamente bajos.

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SOLIFICACION

Curvas de Enfriamiento
a) Para líquidos que nuclean sin enfriamiento

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Curvas de Enfriamiento
SOLIDIFICACION

b) Para líquidos que requieren subenfriamiento para nucleación

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SOLIFICACION

DESARROLLO DE LA MACROESTRUCTURA

a) Se inicia la nucleación

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SOLIDIFICACION

DESARROLLO DE LA MACROESTRUCTURA

b) Se forma la zona fría

Zona templada
Estrecha banda de
granos orientados al azar
y localizada sobre la
superficie del molde .Son
los primeros en formarse.
Nucleación heterogénea
(puntos de contacto de la
pared del molde)

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SOLIDIFICACION

DESARROLLO DE LA MACROESTRUCTURA

c) El crecimiento preferencial produce la zona columnar.


Zona columnar
Granos alargados orientados en
una dirección cristalográfica
particular (normalmente
perpendicular a la pared del molde).
Su formación esta determinada por
el proceso de crecimiento.
En casos sin orientaciones
preferentes o líquidos no
subenfriados, el crecimiento
columnar es substituido por el
planar

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SOLIDIFICACION

DESARROLLO DE LA MACROESTRUCTURA

d) La nucleación adicional crea la zona equiaxial

Zona equiaxial
Situada en el centro del
lingote. Granos redondos
orientados al azar.
Detienen el crecimiento de
los granos columnares. Su
aparición se favorece
mediante la incorporación
de impurezas o refinadores
de grano.

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SOLIDIFICACION

DEFECTOS DE SOLIDIFICACION
Aunque un gran número de defectos pueden introducirse, dos de ellos merecen atención.
- Contracción
- Porosidad

LA CONTRACCION :
El material se encoge o contrae hasta un 7%

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SOLIDIFICACION

GASES

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SOLIDIFICACION

Porosidad gaseosa
Un metal en estado líquido puede contener
cierta cantidad de gas
disuelto
Al solidificarse, parte del gas queda atrapado
en el interior del metal y forma burbujas. Éstas
forman cavidades por donde el gas puede
entrar o salir del metal (porosidad gaseosa).
Ejemplo: H2 en Al
Soluciones:
- Mantener baja la temperatura del líquido
- Añadir materiales al líquido que formen
compuestos sólidos con el gas
- Disminuir la presión externa (vacío) durante
la solidificación para permitir la evaporación
del gas 25
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SOLIDIFICACION

Solidificación en aleaciones
• Metales
• Aleaciones
– Aleación más sencilla, solución sólida.
• Solución sólida, es un sólido que consta de dos o
más elementos que están dispersos formando una
única estructura
• Existen dos tipos:
– Soluciones sustitucionales
– Soluciones intersticiales

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SOLIDIFICACION

Solidificación en aleaciones
• Soluciones sólidas sustitucionales
(solubilidad
atómica completa)
• Los átomos del soluto pueden ser
sustituidas por los del
disolvente en las posiciones de la red
cristalina.
• La estructura del progenitor o
disolvente no varía
• La fracción que puede disolverse varía.
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SOLIDIFICACION

Solidificación en aleaciones
• Condiciones que favorecen una gran solubilidad (Los átomos de la
aleación deben cumplir las condiciones de
Hume-Rothery) :
– Los diámetros de los átomos no difieren mucho más
de un 15% aprox.
– Las estructuras cristalinas de los átomos son las mismas
– No deben haber grandes diferencias en sus valores
de electronegatividad
– Los dos elementos debieran tener la misma valencia
• Si existe variación entre los átomos, se presentan
distorsiones en la red cristalina

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SOLIDIFICACION

Solidificación en aleaciones
• Soluciones sólidas
intersticiales
– Los átomos del soluto se
sitúan en los espacios que
hay entre los átomos del
disolvente
– Estos espacios se denominan
intersticios
– Se forman cuando un átomo
es mayor que el otro
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SOLIDIFICACION

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SOLIDIFICACION

CALIDAD DE LA FUNDICIÓN

Hay numerosas contingencias que causan


dificultades en una operación de fundición y
originan defectos de calidad en el producto.

Defectos de la fundición
a) Llenado incompleto. Este defecto aparece en
una fundición que solidificó antes de completar el
llenado de la cavidad del molde. Las causales
típicas incluyen:
1) fluidez insuficiente del metal fundido,
2) muy baja temperatura de vaciado,
3) vaciado que se realiza muy lentamente y/o
4)sección transversal de la cavidad del molde muy
delgada.

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SOLIDIFICACION

b) Junta fría. Una junta fría aparece cuando dos porciones del metal fluyen
al mismo tiempo, pero hay una falta de fusión entre ellas debido a
solidificación o enfriamiento prematuro. Sus causas son similares a las del
llenado incompleto.

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SOLIDIFICACION

c) Metal granoso o gránulos fríos. Las salpicaduras durante el


vaciado hacen que se formen glóbulos de metal que quedan atrapados
en la fundición. Un buen diseño del sistema y de los procedimientos de
vaciado que eviten las salpicaduras puede prevenir este defecto.

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SOLIDIFICACION

d) Cavidad por contracción. Este defecto es una depresión de la


superficie o un hueco interno en la fundición debido a la contracción por
solidificación que restringe la cantidad de metal fundido disponible en la
última región que solidifica. Ocurre frecuentemente cerca de la parte
superior de la fundición, en cuyo caso se llama rechupe . El problema se
puede resolver frecuentemente por un diseño apropiado de la mazarota.

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SOLIDIFICACION

e) Microporosidad. Se refiere a una red de pequeños huecos distribuida a


través de la fundición debida a la contracción por solidificación del último
metal fundido en la estructura dendrítica El defecto se asocia generalmente
con las aleaciones, debido a la forma prolongada, en que ocurre la
solidificación en estos metales.

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SOLIDIFICACION

f) Desgarramiento caliente. Este defecto,


también llamado agrietamiento caliente, ocurre
cuando un molde, que no cede durante las
etapas finales de la solidificación o en las
etapas primeras de enfriamiento, restringe la
contracción de la fundición después de la
solidificación. Este defecto se manifiesta como
una separación del metal (de aquí el término
desgarramiento o agrietamiento) en
un punto donde existe una alta concentración
de esfuerzos, causado por la indisponibilidad
del metal para contraerse naturalmente. En la
fundición en arena y otros procesos con molde
desechable o consumible, esto se previene
arreglando el molde para hacerlo retráctil. En
los procesos de molde permanente se reduce
el desgarramiento en caliente, al separar la
fundición del molde inmediatamente después
de la solidificación.
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SOLIDIFICACION

Ejercicios
1. Calcule el radio critico (en centímetros) de un núcleo
homogéneo que se forma al solidificar cobre puro líquido.
Considere ΔT (subenfriamiento)= 0.2 Tm. Aplique los datos
de la tabla

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SOLIDIFICACION

2. Con los datos de la tabla siguiente, prediga la solubilidad relativa de los siguientes
elementos en el cobre:
a) Zinc
b) Plomo
c) Silicio
d) Níquel
e) Aluminio
f) Berilio
Aplique la escala muy alta, 70−100%, alta, 30−70%; moderada, 10−30%, baja, 1−10%; y
muy baja, <1 por ciento.

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SOLIDIFICACION

Ejercicios

Calcular el radio crítico y el número de átomos en el núcleo crítico


cuando se forma cobre solido por nucleación homogénea. Si el
parámetro de red para el Cu es 0.361 nm y tiene una estructura FCC
Temperatura de solidificación 𝑻𝒎 = 1083 + 273 = 1356 °𝐾
Sub enfriamiento ∆𝑻 = 0.2𝑇𝑚 = 271°𝑘
Calor de fusión ∆𝑯𝒇 = 1826 𝐽ൗ𝑐𝑚3 = 1826 𝑥 107 𝑒𝑟𝑔ൗ𝑐𝑚3
Energía Interfacial Solida –liquida 𝝈 = 177𝑥 10−7 𝐽ൗ𝑐𝑚2
SOLIDIFICACION

Ejercicios

Calcula el radio crítico del Aluminio sabiendo que


su temperatura de solidificación es 1033.1 K y que
aplicamos un subenfriamiento de 20°C.
Datos: ΔHs = 15450 J/mol
σ= 51.10-3 J/ m2
ρ= 2.469 g /cm3

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SOLIDIFICACION

Smith F, William. (2014) Fundamentos de la ciencia e ingeniería de materiales, México,


D.F.McGraw-Hill / InteramericaInserte
Editores, S.A. De C.V. Inserte
contenido
Askelan R, Donald. (2012) Ciencia contenido
e Ingeniería de Materiales. Mexico, D.F. Cengage
Learning, Editores S.A.
https://quimiart.files.wordpress.com/2012/02/la-solidificacic3b3n-de-metales.pdf
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