Está en la página 1de 45

FISICOQUÍMIC A II

REACCIONES CATALÍTICAS
INTRODUCCIÓN

La catálisis es el proceso por el cual se aumenta la velocidad


de una reacción química, debido a la participación de una
sustancia llamada catalizador y aquellas que desactivan la
catálisis son denominados inhibidores. Una característica
importante es que la masa de catalizador no se modifica
durante la reacción química, lo que lo diferencia de un reactivo,
cuya masa va disminuyendo a lo largo de la reacción.
Las reacciones catalíticas se comportan como las reacciones
químicas típicas, es decir, la velocidad de reacción depende
de la frecuencia de contacto de los reactivos en la etapa
determinante de velocidad como se observa en la ecuación
de Arrhenius. Normalmente, el catalizador participa en esta
etapa lenta, y las velocidades están limitadas por la cantidad
de catalizador.
¿QUÉ ES LA CATÁLISIS?

Es el proceso por el cual se aumenta la velocidad de


una reacción química, debido a la participación de una
sustancia llamada catalizador y aquellas que desactivan la
catálisis son denominados inhibidores.

Figura 1. catálisis
Actualmente, casi el 80% de las reacciones catalíticas
industriales utilizan catalizadores heterogéneos frente al
20% que utilizan sistemas homogéneos.

Figura 2. catálisis y velocidad de


reacción.
REACCIONES CATALÍTICAS

Las reacciones catalizadas se usan normalmente para


acelerar la velocidad a la que se produce un proceso químico
específico.

La acción del catalizador es proporcionar una vía


alternativa de menor energía para la reacción.
Hay dos tipos generales de reacciones catalizadas:

• La reacción catalizada homogénea.

• La reacción catalizada heterogénea.


¿QUÉ SE DEBE MEDIR EN LAS REACCIONES
CATALÍTICAS?

• Es importante conocer a fondo la cinética de la reacción.

• La identificación de productos intermedios producidos por


reacciones catalíticas es un área de investigación continua.

• La medición del efecto de las variables y condiciones de


reacción.
• Elegir la mejor combinación de catalizador y condiciones de
reacción.

• Medir y conocer la energía de una reacción


CARACTERÍSTICAS DE LAS REACCIONES
CATALÍTICAS

• La reacción catalítica tiene un menor cambio de energía


libre resultando en una mayor velocidad de reacción a la
misma temperatura.

• Los catalizadores pueden afectar favorablemente al entorno


de reacción.
• Cinéticamente, las reacciones catalíticas se comportan
como las reacciones químicas típicas.

• El catalizador participa en esta etapa lenta, y las


velocidades están limitadas por la cantidad de catalizador.

• Los catalizadores no son consumidos por la propia


reacción, pueden resultar inhibidos, desactivados o
destruidos por procesos secundarios.
Figura 3. Energía y avance de la reacción.
REACCIÓN CATALÍTICA HOMOGÉNEA

Características de las reacciones catalíticas homogéneas:

• Se producen en una única fase gaseosa o líquida.

• Baja actividad, dado que el número de centros activos por


unidad de volumen de reactor es relativamente bajo.

• Operación a temperaturas medias para preservar la


función del catalizador.
• Dificultades en la separación del catalizador del medio de
reacción (misma fase).

• La catálisis homogénea se da en una única fase


(típicamente líquida), trabaja bajo una baja temperatura,
separación reactivos/productos y catalizador compleja.
CATALIZADORES HOMOGÉNEOS
(METALES DE TRANSICIÓN)

El catalizador quiral es un complejo organometálico del


metal (M) con un ligando quiral enantiopuro (para formar un
catalizador asimétrico) (L+), portador de funciones
coordinantes de fósforo, nitrógeno, oxígeno o azufre.
El catalizador quiral es un complejo organometálico del
metal (M) con un ligando quiral enantiopuro (para formar un
catalizador asimétrico) (L+), portador de funciones
coordinantes de fósforo, nitrógeno, oxígeno o azufre.
Tabla 1. Catalizadores homogéneos ácido - base
Catalizadores ácidos Catalizadores básicos
Óxidos: Al2O3, SiO2, TeO2 Óxidos alcalinos tales como: CaO, hidróxidos,
amidas
Óxidos mixtos: Al2O3, SiO2, MgO, ZrO2. Intercambiadores de iones aniónicos: Cl-,
SO42-, PO43- (iones poliatómicos), ácidos
carboxílicos, aminoácidos, péptidos, proteínas.
Ácidos minerales: H3PO4, H2SO4 Sales de tierras raras alcalinas y sales de
ácidos débiles: Carbonatos, nitridos, silicatos.
Intercambiadores de iones catódicos: Protones Super bases: MgO dopada con Na.
como hidrones H+, Na+, K+, Ca2+
Sales de ácidos minerales que contienen O Hidrotálcitas base magnesio CH24O23Mg6Al2
(fosfatos de metales pesados, sulfatos,
tungstatos).
Haluros de métales trivalente: AlCl3
Zeolitas forma ácida: Mineral aluminosilicato
(Al2O3 o SiO2)
Super ácidos tratados con H2SO4: ZrO2, TiO2
Figura 4. V2O5 Figura 5. TeO2 Figura 6. SiO2 Figura 7. MgO

Figura 8. Al2O3 Figura 9. ZrO2


REACCIÓN CATALÍTICA HETEROGÉNEA

En la catálisis heterogénea el fenómeno catalítico está


relacionado con las propiedades químicas de la superficie del
sólido que se ha elegido como catalizador, siendo por
supuesto estas propiedades superficiales un reflejo de la
química del sólido.
Para que un catalizador sólido sea efectivo, uno o más
de los reactivos deben quimisorberse sobre el mismo, dando
lugar a un complejo superficial sustrato - catalizador que será
el causante de la disminución de la energía de activación.

La importancia económica de la catálisis heterogénea es


tal que casi el 80% de los procesos industriales utilizan en
alguna de sus etapas una reacción catalizada por un sólido.
Características de las reacciones catalíticas heterogéneas:

• Elevada actividad, ya que el número de centros activos que


puede exponerse a los reactivos por unidad de volumen de
reactor es más elevado.

• Temperatura de operación no está limitada por las


características del disolvente, lo que permite incrementar la
velocidad de reacción.
• Facilidad de separación de productos y catalizador ya que
las fases son diferentes.

• Esta reacción es multifase (típicamente sólido - líquido y


sólido - gas), se da a altas temperatura, separación
reactivos/productos y catalizador sencilla. Mayor uso
industrial Diseño y optimización del catalizador complejos.
Catalizadores heterogéneos:

• Metales de transición: Fe, Co, Ni, Pd, Pt, Cr, W, Ag, Cu, ya
que disponen de orbitales d parcialmente ocupados que
pueden participar en la formación de enlaces de la especie
quimiadsorbida.

• Óxidos metálicos semiconductores: NiO, ZnO, V2O5,


Fe2O3, MgO.
• Óxidos aislantes: Al2O3, SiO2.

• Agentes biológicos: Enzimas, anticuerpos,


microorganismos, DNA.
DETERMINACIÓN DE ECUACIONES DE VELOCIDAD
EN REACCIONES CATALÍTICAS HETEROGÉNEAS

Supongamos una reacción con un solo reactivo (S). Un


esquema simple para este mecanismo general de reacción
catalítica es:
𝑘1
Etapa 1 𝑆 + 𝐶 ⇄ 𝑆𝐶
𝑘−1
Etapa 2 𝑆𝐶 →𝐾2 𝑃 + 𝐶
Donde: S representa al reactante o sustrato, C es el
catalizador y P el producto. El complejo sustrato--
‐catalizador se representa por SC y es una especie
intermedia del mecanismo.

De acuerdo con las leyes de la cinética


𝑑 𝑃
𝑉= = 𝐾2 (SC) (1)
𝑑𝑡
Aplicando la aproximación de estado estacionario al
intermedio SC:
𝑑(𝑆𝐶)
= 𝐾1 𝑆 𝐶 − 𝐾−1 𝑆𝐶 − 𝐾2 𝑆𝐶 = 0 (2)
𝑑𝑡

Como el catalizador no se consume lo habitual es


expresar las ecuaciones cinéticas en función de la
concentración inicial de catalizador [C]0.
La concentración que existe de complejo catalizador -
sustrato la podemos determinar empleando la condición de
estado estacionario es: [C]=[C]0-‐[SC]
𝑑(𝑆𝐶)
= 0 = 𝐾1 𝑆 𝐶 − 𝐾−1 𝑆𝐶 − 𝐾2 𝑆𝐶
𝑑𝑡

= 𝐾1 𝐶0 − 𝑆𝐶 𝑆 − 𝐾−1 𝑆𝐶 − 𝐾2 (𝑆𝐶) (3)

De Donde:
𝐾1 (𝐶0 ) (𝑆)
(𝑆𝐶) = (4)
𝐾1 𝑆 +𝐾−1 +𝐾2
Y sustituyendo en la expresión de la velocidad queda:
𝐾1 𝐾2 (𝐶0 ) (𝑆)
𝑉= (5)
𝐾1 𝑆 +𝐾−1 +𝐾2

Esta ecuación puede rescribirse dividiendo numerador


y denominador por k1
𝐾2 𝐶0 (𝑆) 𝐾2 (𝐶0 ) (𝑆)
𝑉= 𝐾 +𝐾 = (6)
𝑆 + −1𝐾1 2 𝑆 + 𝐾𝑚

𝐾−1 +𝐾2
Donde 𝐾𝑚 = (7)
𝐾1

Se observa que V varia linealmente con [C]0, siendo la


dependencia con [S] más complicada.
Figura 10. Variación de la velocidad de reacción con la
concentración de sustrato
Si [S]<<Km se desprecia [S] del denominador y por
tanto determinaríamos en estas condiciones una cinética
orden 1 respecto del sustrato.
𝐾2 𝐶0
𝑉= (𝑆) (8)
𝐾𝑚

Si [S]>>Km se desprecia Km llegando a


𝑉 = 𝐾2 𝐶0 (9)
Determinando por tanto una cinética de orden 0
respecto al sustrato.

El valor límite de la velocidad viene dado por la


cantidad de catalizador presente.

Cuando la [S] es tan grande que todo el catalizador


esta como SC (equilibrio (1) desplazado completamente a la
derecha) un aumento adicional de sustrato no cambia la
velocidad inicial.
1 𝐾𝑚 (1) 1
= + (10)
𝑉 𝐾2 (𝐶0 ) (𝑆) 𝐾2 𝐶0

1 1
Si representamos frente a se obtiene de la
𝑉 𝑆

1 𝐾𝑚 (1)
ordenada en el origen y de la pendiente , lo
𝐾2 𝐶0 𝐾2 (𝐶0 ) (𝑆)

que permite determinar las constantes de velocidad y de


equilibrio.
APLICACIONES INDUSTRIALES DE LA
CATÁLISIS HOMOGÉNEA

La catálisis homogénea, en la industria se aplica muchos


procesos, el estudio y desarrollo de los catalizadores
homogéneos en la actualidad es un área activa de la
investigación.
Ventajas de la catálisis homogénea frente a la
heterogénea:

• Condiciones de reacción relativamente suaves en las que


transcurren muchos procesos

• La selectividad puede lograrse


PROVEEDORES Y FABRICANTES DE
CATALIZADORES

Figura 11. Purolite de Figura 12. Alsak Figura 13. CHEMIK


México

Figura 15. Carbotecnia

Figura 14. Inovateks


Algunos catalizadores que se utilizan en la industria para
acelerar o ralentizar la reacción son los siguientes:

• Catalizadores de paladio. Incorporado a los sistemas de


automóviles que usan gasolina sin plomo, estos aparatos
contienen paladio o platino en pequeñas partículas en un
recipiente que se adhiere a los escapes de los automóviles.

Figura 16. Catalizadores de paladio


• Clorato de potasio. Empleado en procesos de galvanizado,
en que se recubre el acero de magnetita para impedir su
proceso de corrosión.

Figura 17. Galvanizado con clorato de


potasio.

• Dióxido de Manganeso (MnO2): Es utilizado como


catalizador en la descomposición del peróxido de hidrógeno
(H2O2).
Figura 18. Descomposición de H2O2.
Ácido sórbico. Conservante natural empleado en la
industria alimenticia para retardar la descomposición de los
alimentos.
Figura 19. Alimentos.

Permanganato potásico (KMnO4). Se emplea como


catalizador de la reacción química que transforma los
alquenos (hidrocarburos insaturados u olefinas) en dioles.

Figura 20. Diol.


Tetraetilo de plomo. En la ya extinta gasolina con plomo,
se utilizaba esta sustancia como antidetonante, es decir,
para impedir su prematura explosión.

Figura 21. Tetraetilo de plomo.

Plata policristalina: Experimentos de electrocatálisis, son


efectivos aceleradores de los procesos de reducción del
dióxido de carbono (CO2)
CONCLUSIÓN

• Dentro de la industria se emplean en gran medida los


catalizadores puesto que buscan acelerar el tiempo en que
ocurre una reacción química y obtener así sus productos de
una manera más rápida y eficaz.

• Un catalizador no interviene en la reacción debido a que


este no se consume en ella siendo su única función el
acelerar el tiempo de reacción y que esta transcurra con
una menor energía de activación.
• Los catalizadores utilizados varían dependiendo del tipo de
reacción catalítica que se requiera ya sea homogénea o
heterogénea siendo esta ultima la más empleada en las
grandes industrias, otros factores que intervienen dentro de
una reacción catalítica son la presión, temperatura, los
reactivos y la cantidad de catalizador que se agregue.

• Es indispensable determinar la velocidad de reacción para


saber la cantidad de catalizador que se debe agregar a una
reacción.
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

• Anónimo. (30 de 04 de 2019). Reacciones catalizadas. Obtenido de Mettler Toledo:


https://www.mt.com/mx/es/home/applications/L1_AutoChem_Applications/L2_ReactionAnalysis/Catalytic-
Reactions.html

• EcuRed. (30 de 04 de 2019). Catálisis. Obtenido de EcuRed: https://www.ecured.cu/Catálisis

• Fonseca, R. L. (s.f.). Catálisis homogénea. Obtenido de:


https://ocw.ehu.eus/pluginfile.php/3882/mod_resource/content/1/cineticaqui/transparencias-de-los-
temas/transparencias_tema_05.pdf

• Gantier, D. Á. (30 de 04 de 2019). Reacciones catalíticas. Obtenido de Satterfield: file://Reacciones-


cataliticas.pdf

• García, R. C. (10 de febrero de 2009). Catálisis II: Clasificación de los catalizadores. Obtenido de unam:
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/clasificacioncatalizadores_6456.pdf
• Salvador, A. R. (24 de noviembre de 2004). Catalizadores y procesos catalíticos. Obtenido de:
http://www.rac.es/ficheros/discursos/dr_20080825_148.pdf

• Soto, B. J. (03 de mayo de 2018). Aplicaciones industriales de la catálisis homogénea. Obtenido de


scribd: https://es.scribd.com/document/378067221/Aplicaciones-Industriales-de-La-Catalisis-Homogenea

• Valencia, D. d. (s.f.). Catálisis heterogénea y cinética electródica . Obtenido de:


https://www.uv.es/tunon/QFIII/tema_6.pdf

• Vega, O. d. (15 de 04 de 2019). Determinación de Ecuaciones de Velocidad en Reacciones Catalíticas


Heterogéneas. Obtenido de scribd: https://es.scribd.com/document/380877948/Determinacion-de-
Ecuaciones-de-Velocidad-en-Reacciones-Cataliticas-Heterogeneas