QUÍMICA AMBIENTAL

La atmosfera
LA ATMÓSFERA: es una capa
delgada de gases mezclados
que cubren la superficie de la
tierra. Su masa total es de
aproximadamente 5.14x1015
toneladas métricas, y tiene
aproximadamente 10,000 km
de espesor.
Mas del 99% de su masa total
se encuentra dentro de
aproximadamente los
primeros 50 km de altitud
 La Atmósfera
 La atmósfera es la capa de gases que rodea a la Tierra.

 Se extiende hasta unos 1000 km, aunque en sus 15 primeros km se encuentra

el 95% de los gases que la componen.

COMPOSICION DEL AIRE SECO

Gas Abundancia

Nitrógeno (N2) 78,08%

Oxígeno (O2) 20,95%
Argón (Ar) 0,93%
Dióxido de carbono (CO2) 0,03%
Otros gases nobles Menos de 0,001%
 COMPOSICIÓN
Tabla 1. Gases permanentes cerca
de la superficie de la tierra (~80
Ha venido cambiando de manera
Km)
gradual a lo largo del tiempo debido
a proceso naturales y a procesos
antropogénicos. Porcentaje
Gas Composición
(por volumen
química
de aire seco)

Nitrogeno N2 78.08

Oxigeno O2 20.95

Argón Ar 0.93

Neón Ne 0.0018

Helio He 0.0005

Hidrogeno H2 0.00005

Xenón Xe 0.000009
 COMPOSICIÓN

Es una mezcla Tabla 2. Sustancias variables cerca de la

superficie de la tierra
compleja de gases y de
partículas sólidas y
Porcentaje ppm
líquidas en suspensión Composición
(por volumen (partes por
Sustancia química
atraídas por la de aire seco) millón)

gravedad. En ella se
Vapor de agua H2O 0-4 -------
producen todos los
CO2 CO2 0.035 350
fenómenos climáticos y
meteorológicos que Metano CH4 0.00017 1.7

afectan al planeta, Oxido nitroso N2O 0.00003 0.3

regula la entrada y Ozono O3 0.000004 0.04

salida de energía a la Materia
------- 0.000001 0.01
particulada
tierra y es el principal
medio de transferencia Flouroclorocarb
------- 0.00000001 0.0001
onos (CFCs)
de calor.
AEROSOLES: También se les conoce como materia particulada incluye
cualquier partícula sólida o líquida (a excepción del agua) suspendida en el aire
tales como metales, polvos, humos y gotitas pequeñas de ácido sulfúrico. Su
efecto inmediato más notorio es visibilidad reducida.

Día limpio Día moderadamente contaminado

GASES EFECTO INVERNADERO:

Se refiere a aquellos gases en la

atmósfera (la mayoría de los
cuales ocurren de manera natural)
que absorven la radiación de onda
larga emitida por la superficie de
la tierra y que es re-emitida de
regreso hacia la superficie,
conociéndosele como el efecto
invernadero.

www.eecs.umich.edu/mathscience/funexperiments/agesubject/lessons/images/diagra
mpage.html
GASES IMPLICADOS:

La frecuencia con que se menciona el CO2

en relación con el efecto invernadero, hace
que muchos ignoren que el principal gas de
invernadero en la atmósfera terrestre es el
agua (en estado de vapor).
Los gases de invernaderos, ordenados por
un efecto decreciente, son:
Vapor de agua (H2O)
Dióxido de carbono (CO2)
Metano (CH4)
Óxidos de nitrógeno (NOx)
Ozono (O3), y
Cloroflourocarbonos (CFC´s).
IMPORTANCIA DE LA ATMÓSFERA

•Capa protectora
•Fuente de dióxido de carbono y
oxígeno
•Fuente de nitrógeno
•Transporta agua
•Filtra, absorbe y re-absorve la
radiación electromagnética del sol
ESTRATOS DE LA ATMOSFERA:

La atmosfera se estratifica de acuerdo con la relación temperatura-densidad,

como resultado de las interacciones entre los procesos físicos y fotoquímicos en
el aire
 Atmósfera
Estructura de la atmósfera

Altura (km)
180 La atmósfera está dividida en cuatro capas:
 Troposfera. De los 0 m a los 12 Km. Su espesor
varía entre los polos con temperaturas de –60
140
C y el ecuador con temperaturas de +50 C.
Ionosfera Se producen los fenómenos meteorológicos
(nubes, lluvia, etc).
 Estratosfera. Llega hasta los 50 km de altitud. Su
100 temperatura oscila entre –50 C y +70 C en
la zona próxima a la capa de ozono por
absorber la radiación ultravioleta del Sol.
Mesosfera
60  Mesosfera. Se extiende hasta los 80 km de
altitud. Su temperatura disminuye de forma
progresiva hasta –70 C.
Estratosfera  Ionosfera. Se extiende hasta los 500 km de
20 altitud. Su temperatura aumenta de forma
Troposfera progresiva hasta 1000 C.
0
- 60 C 0 C + 100 C
Temperatura del aire
 TROPOSFERA

 Capa mas baja (10-16 km).

 La composición de los gases
permanentes generalmente
homogenea.
 Temperatura decrece con altitud (-56
°C)
 Existe una mezcla constante de las
masas de aire
ESTRATOSFERA:

 Se extiende hasta unos 50 km a

partir de la tropopausa.

 La temperatura aumenta con la

altura debido a los proceso de
absorción de radiación UV por la
rica capa de ozono (20-50 km)

 La temperatura llega a un valor

máximo (-2 °C) comparable a la
temperatura terestre.
 MESOSFERA:

•A partir de la estratopausa, la
temperatura desciende (-90°C, 80 km)
debido a la usencia de especies
absorbentes de radiación

•La velocidad del viento alcanza valores de

hasta 150 m/s

•Regiones mas altas predominan iones y

moléculas
 TERMOSFERA:

 Se extiende hasta los límites

exteriores lejanos (500 km).

 La temperatura se incrementa (1,200

°C)

 Ocurre la disociación e ionización de

las moléculas constituyentes del aire

 Predomina la difusión frente la

mezcla

 El O2 se encuentra en forma atómica

(200 km) y es el principal
constituyente
 FUNCIONES DE LA ATMÓSFERA.
La atmósfera ejerce una función reguladora de la temperatura ya
que retiene parte de la radiación solar, y además actúa como filtro
de determinadas radiaciones electromagnéticas emitidas por el Sol,
reduciendo sus efectos perjudiciales.
La atmósfera terrestre solo permite el paso de la radiación de
ciertas longitudes de onda y reduce el paso de otras. Ciertos gases
de la atmósfera, como el ozono, el dióxido de carbono y el vapor de
agua absorben radiación solar. Aproximadamente un 18% de la
energía que se acerca a la Tierra procedente del Sol es absorbida
directamente por gases como el ozono y el vapor de agua. Si la capa
de nubes es bastante gruesa y cerrada constituye una barrera para
que llegue hasta la superficie la radiación procedente del Sol.
Además de los factores aludidos anteriormente en relación con la
insolación recibida en superficie podemos citar otros como la
latitud, la inclinación del eje de la Tierra, el efecto de la tierra y el
mar, la topografía y la orientación. La cantidad de radiación solar
incidente que es reflejada, por las nubes, el mar, la tierra, el hielo,
la nieve, etc., constituye el albedo.
 Fotoquímica
 Los aspectos importantes de la química atmosférica
incluyen los efectos de la radiación solar que inducen
la fotolisis de gases traza y a la foto oxidación de otros
gases traza oxidable en la tropósfera. La característica
más importante de la química atmosférica es la
ocurrencia de reacciones fotoquímicas, como
consecuencia de la absorción de fotones de radiación
electromagnética del sol, mayoritariamente, en la
región ultravioleta del espectro por las moléculas del
aire.
Es importante presentar definir lo siguiente:
La atmósfera como filtro protector. La
capa de ozono.
Las radiaciones solares pueden ser de onda corta (rayos
X, gamma y ultravioleta), media (radiación visible) y
larga (radiación infrarroja).
Las diferentes radiaciones, al atravesar las capas de la
atmósfera sufren los siguientes procesos:
 Radiaciones de onda corta, rayos X, rayos gamma
y rayos UV de onda corta: este tipo de radiaciones
son absorbidas en la ionosfera por las moléculas de
oxígeno y nitrógeno, y no pueden seguir avanzando,
provocando en esta capa su ionización y un aumento
de temperatura.
La atmósfera como filtro protector. La
capa de ozono.
 Radiaciones UV de onda más larga: penetran hasta la
estratosfera, y allí la capa de ozono filtra y retiene gran
parte de estas radiaciones, aunque otra parte llega a la
superficie terrestre.
 Radiaciones del espectro visible: están situadas en la
zona intermedia del espectro, penetran en todas las capas y
llegan a la superficie terrestre, donde juegan un papel muy
importante en la fotosíntesis.
 Radiación infrarroja: penetra hasta la troposfera, donde
es absorbida por los gases de efecto invernadero, que
también absorben la radiación infrarroja emitida por la
Tierra (radiación terrestre) y permiten mantener la
temperatura media terrestre adecuada para la vida.
 La capa de ozono (Ozonosfera)
 En la estratosfera se encuentra la mayor parte del
ozono atmosférico, se concentra entre los 15 km y los
30 km de altura, aunque abunda más hacia los 25 km
de altura. La capa de ozono presenta un espesor
variable, máximo en el ecuador y mínimo en los polos,
siendo este gas transportado desde unos lugares a
otros por la circulación horizontal de esta capa. Las
cantidades de ozono estratosférico sufren variaciones
diarias y estacionales, en función de la radiación solar.
Leer y discutir en grupos los
siguiente temas
Reacciones químicas en la atmosfera.
Fotoquímica.
Química del radical hidroxilo (∙OH)
Radicales OH dominan la química de la troposfera. No reaccionan con las
especies más abundantes (N2, O2, CO2 y H2O). Inician reacciones en
cadena que conducen a la oxidación de H2, CH4 y otros hidrocarburos,
hasta CO, CO2 y H2O.
Formación:
La fotolisis de O3
O3 + hν → O2 + O (3P) λ > 290 nm
O3 + hν → O2 + O (1D) λ < 290 nm
O(3P) (estado fundamental) probablemente se recombina con O2 para
formar O3.
O(1D) (estado excitado) tiene dos posibles destinos:
a. En gran parte O(1D) se desexcitan:
O (1D) + M → O(3P)+ M
O(3P)+ O2 + M → O3 + M
b. Reaccionan con H2O para producir ∙OH:
O (1D) + H2O → 2 ∙OH
[∙OH] durante el día 3 106 molec /cm‐3
Química del radical hidroxilo (∙OH)
O3 necesario en parte proviene de la estratosfera, en parte es generado en
troposfera.
Si hay NO2:
NO2 + hν → NO + O (3P) λ < 400 nm
O(3P) + O2 + M→ O3 + M
Química del radical hidroxilo:
Radicales ∙ OH reaccionan fundamentalmente con CO y con CH4.
∙OH + CO → ∙H + CO2 (70%)
∙OH + CH4 → ∙CH3 + H2O (30%)
En ambos procesos, se forma una especie ac8va radicalaria (∙H, ∙CH3) capaz de
adicionar O2, y formar otro radical (de 8po peroxilo).
∙H + O2 + M → ∙HO2 + M (∙HO2 = hidroperoxilo)
∙CH3 + O2 + M → ∙CH3O2 + M
a. Si [NO] es baja, las reacciones principales son:
∙HO2 + ∙HO2 → H2O2 + O2
∙CH3O2 + ∙HO2 → CH3OOH + O2
Tanto H2O2 como CH3OOH se pueden disolver en gotas de agua, abandonando
la troposfera como lluvia, pero también pueden fotolizar o reaccionar con ∙OH.
b. Si hay óxidos de N:
∙HO2 + NO → ∙OH + NO2 regenera ∙OH
∙CH3O2 + NO → CH3O∙ + NO2 crea un nuevo radical (metoxi) que puede reaccionar
con O2:
CH3O∙ + O2 → HCHO + ∙HO2
El formaldehido es fotoquímicamente lábil:
HCHO + hν → H++ HCO- (hν < 338 nm)
Los dos radicales se incorporan a la cadena de OH-:
H+ + O2 + M → ∙HO2 + M
HCO- + O2 → ∙HO2 + CO
 Oxidaciones de alcanos y alquenos
sencillos:
Alcanos:
Se abstrae H del enlace H‐C, produciendo un radical:
RH + OH -→ R∙ + H2O
R∙ + O2 → ∙RO2
Para etano y propano los siguientes pasos son, probablemente:
∙ RO2 + NO → ∙RO + NO2
∙ RO → ∙R’ + R’’CHO
∙ RO + O2 → R’R’’CO + ∙HO2
Alquenos:
El -OH adiciona a los dobles enlaces:
C2H4 + -OH → HOCH2CH2
El aducto alqueno‐OH puede adicionar O2:
HOCH2CH2 + O2 → HOCH2CH2O2
HOCH2CH2O2 + NO → NO2 + HOCH2CH2O
 Reacción con otros compuestos
NH3 + -OH → -NH2 + H2O
-NH2 + NO2 → N2O + H2O
NO2 + -OH + M → HNO3 + M
SH2 + -OH → -SH + H2O ….. → SO2
SO2 + -OH + M → HSO3 + M
HSO3 + O2 → ∙HO2 + SO3
SO3 + H2O → H2SO4
etc.
Química del radical nitrato (NO3)
El radical nitrato, 𝑵𝑶−𝟑 , tiene un papel muy significativo en química de la
troposfera y de la estratosfera.
Formación:
𝑵𝑶− −
𝟐 + O3 → 𝑵𝑶𝟑 + O2
Reactividad:
Durante el día, se fotoliza rápidamente:
𝑵𝑶𝟑− + hν → 𝑵𝑶𝟐− + O λ < 580 nm
𝑵𝑶𝟑− + hν → NO + O2 λ < 700 nm
Por tanto, la luz desactiva la formación de 𝑵𝑶−
𝟑 .
Ademas en presencia de NO:
𝑵𝑶− 𝟑 + NO → 2 𝑵𝑶𝟐
−
Puede generar ∙HO2 durante la noche:
𝑵𝑶𝟑− + HCHO → HCO- + HNO3
HCO- + O2 → CO + ∙HO2
Durante la noche, puede abstraer átomos de H de manera
similar a como lo hace le OH:
CH4 + 𝑵𝑶𝟑− → -CH3 + HNO3
Es muy efectivo en la oxidación de VOC:
Por abstracción:
𝑵𝑶𝟑− + RH → HNO3 + R-
Por adición a dobles enlaces:
𝑵𝑶𝟑− + >C=C< → >C(ONO2)C<
Conclusión:
OH- controla la química diurna
𝑵𝑶𝟑− controla química nocturna
 Aerosoles
Un aerosol es un sistema de pequeñas parcculas o de gotas de líquido suspendidas en un
gas. Polvo, niebla, bruma, neblina, calima, emanaciones de gases, humo, smog, hollín.
Las particulas tienen diámetros que oscilan entre 1 nm y 100 μm. Son responsables del
aspecto difuminado de los objetos distantes y de las aureolas en torno al Sol y la Luna.
Origen de los aerosoles:
Origen primario:
 Erosión de sólidos de la superficie de la Tierra.
 Polen, esporas, microorganismos, insectos y fragmentos de insectos.
 Fragmentos de hojas y emisiones de plantas (con metales: Zn, Cd, Pb).
 Incendios forestales.
 Polvo en suspensión en zonas áridas o desér8cas.
 Volcanes.
 Sales marinas: a par8r de burbujas de las olas que rompen.
 Meteoritos: directamente, o a par8r del polvo que levantan tras un impacto.
Origen secundario: reacciones químicas en la atmósfera.
 Aerosoles de nitratos.
 Aerosoles de sulfatos: A par8r de SO2, cuya oxidación produce H2SO4.
 La reacción de éste con NH3 da lugar a aerosoles de sulfato y bisulfato amónico.
 Procesos biológicos que dan lugar a precursores orgánicos. Por ejemplo, la fotolisis de un
terpeno (como α‐pineno) en presencia de NOX y ozono, generan productos que contienen
grupos aldehído, cetona y ácidos orgánicos.
 Tamaño de las partículas
Lo bastante pequeñas para permanecer en suspensión. Del
tamaño dependen muchas de las propiedades. Un
determinado aerosol suele tener un espectro de tamaños.
a. Las particulas más pequeñas son los núcleos de Aitken (4
x 10‐3 μm hasta 0.1 μm). Suelen ser de origen secundario.
También se les conocen como núcleos de condensación,
aunque no suelen estar involucrados en la formación de
nubes. Tienden a coagular.
b. Las parcculas grandes y gigantes. Las menores dentro de
la categoría de grandes se forman por coagulación, y actúan
como receptoras de otras parcculas más pequeñas.
Tienden a depositarse:
Gravitacionalmente: (deposición seca).
Absorción de agua: lluvia (deposición húmeda).
 Química de los aerosoles
Debido a la gran area por unidad de masa, adsorben
moléculas procedentes de la fase gas.
Especialmente las menos volá8les. Esto implica que los
metales volatilizados en erupciones volcánicas o liberados en
procesos biológicos acabarán ligados a aerosoles.
La gran relación superficie/volumen de los aerosoles favorece
que ocurran reacciones superficiales: catalizadores
Por ejemplo, la adsorción de gases por grafito cataliza su
oxidación (SO2 → H2SO4)
También tienen lugar reacciones fotoquímicas que
involucran sustancias adsorbidas.
2 CO + O2 → 2 CO2 (luz, cat. TiO2, ZnO)
2 N2+ 6 H2O → 4 NH3 + 3 O2 (luz, cat. TiO2)
Ejercicios