CAPITULO III

ESTRUCTURA DE LOS SÓLIDOS

1. ESTADO SÓLIDO
• En el estado sólido los átomos y moléculas
presentan cierta permanencia en sus
posiciones, que aunque no signifique rigidez,
confieren al material un cierto grado de
indeformabilidad característico de este estado.
• En el estado sólido los materiales tienen dos
tipos de estructuras:
a) Estructura cristalina.
b) Estructura amorfa.
FIG, 3,1 SOLIDOS
1.1 ESTADO CRISTALINO.
• Presenta cierta regularidad externa, que permite
la apreciación de planos y ángulos diedros en su
configuración, dando origen a formas poliédricas
complejas, por lo que podemos concluir que si
los átomos o moléculas de un sólido se ordenan
en una disposición que se repiten en tres
dimensiones, forman un sólido del que se dice
tiene una estructura cristalina y nos referimos a,
él, como un sólido cristalino o un material
cristalino. Los materiales cristalinos son
ANISOTRÓPICOS.
1.2 ESTADO AMORFO
• El estado amorfo manifiesta irregularidad externa
e independencia de propiedades con respecto a
las direcciones que se pudieran considerar.
• El estado amorfo, con una arbitrariedad de
constitución atómica, presentará idénticas
propiedades en cualquier dirección del cuerpo
que se considere, llamándose a esta propiedad
ISÓTROPÍA.
• MATERIAL CRISTALINO
Ejemplo. Cuarzo
Diamante

• MATERIAL AMORFO.
Ejemplo: Poliestireno,
ópalo

FIG. 3.2 ESTRUCTURA CRISTALINA Y AMORFA DE LOS MATERIALES

2. ESTRUCTURAS CRISTALINAS.

La estructura cristalina está caracterizada por un

apilamiento simétrico de los átomos en el espacio.
Este apilamiento denominado red cristalina es
propio de cada elemento. Las redes cristalinas
estas caracterizadas o definidas por:

A. CONSTANTE RETICULAR.(O PARAMETRO DE LA RED).

Son las distancias entre las posiciones
medias de los centros de los átomos, según las
direcciones principales, en tres dimensiones; a,
b, c, α, β, γ.
 z

c
ºß
? y

º
b

a aº

• a,b,c : Distancias interatómicas

• ,β,γ : Ángulos interaxiales

FIG. 3.3 CONSTANTES RETICULARES

B. MALLA O SISTEMA ESTRUCTURAL.
Es el mas pequeño elemento representativo de
la simetría de la red, la cual define un sistema
cristalino (dado por la forma geométrica); cúbica,
tetragonal, hexagonal, romboédrica, triclínica, etc.

C. CELULA UNIDAD O CELDILLA ELEMENTAL.

Es el más pequeño elemento que permite
reproducir toda la red por traslación. La celdilla
elemental define la estructura cristalina de un
elemento en particular, permitiendo determinar la
ubicación de los átomos dentro de la celdilla;
cúbica simple, cúbica de cuerpo centrado, cúbica
de cara centrado, hexagonal compacta.
 2.1. SISTEMAS Y REDES CRISTALINAS
• Se ha demostrado que sólo son necesarias siete
tipos de diferentes mallas o sistemas básicos para
crear todas las redes puntuales, la mayor parte de
estos sistemas presentan variaciones de la celda
unidad básica, por lo que A. J. Bravais, demostró
que 14 celdas unidad estándar podían describir
todas las estructuras reticulares posibles.
• La red difiere de un material a otro tanto en tamaño
como en forma, dependiendo del tamaño de los
átomos y del tipo de enlace entre ellos. La
estructura cristalina de un material se refiere al
tamaño, la forma y la organización atómica dentro
de la red
 CUADRO 3.1 SISTEMAS Y CELDAS UNIDAD CRISTALOGRAFICAS.
N SISTEMA EJES Y ANGULOS CELDA UNIDAD EJEMPLO
CRISTALINO INTERAXIALES

1 CUBICO a=b=c 1 Simple Carbono (diamante)

 =  =  = 90º 2 De cara centrada (FCC) Oro, Aluminio, Cobre

3 De cuerpo centrado Hierro ,Vanadio, Cromo

(BCC)
2 TETRAGONAL a=bc 4 Simple Estaño
 =  =  = 90º 5 De cuerpo centrado Indio, martensita
3 ORTORROMBICO abc 6 Simple Boro
 =  =  = 90º 7 De base centrada Azufre 
8 De cara centrada Galio
9 De cuerpo centrado Uranio
4 ROMBOEDRICO a=b=c 10 Simple Antimonio, Mercurio
 =  =   90º Bismuto. Arsénico

5 HEXAGONAL a=bc 11 Simple Magnesio, Berilio, Cadmio

Zinc.
 =  =90º,  = 120º

6 MONOCLINICO abc 12 Simple Azufre 

 =  = 90º   13 De base centrada Plutonio, Selenio
7 TRICLINICO abc 14 Simple Acido bórico
      90º
FIG. 3.5 LOS 14 TIPOS DE CELDAS UNITARIAS, O REDES DE BRAVAIS,
AGRUPADAS EN SIETE SISTEMAS CRISTALINOS
A. RED CUBICA DE CUERPO CENTRADO (BCC -
CC)
• En este tipo de red, los átomos se encuentran
dispuestos en los vértices y en el centro del
cubo. Es necesario considerar que en cada
vértice de la celdilla unidad coinciden ocho
celdillas, por lo que el átomo que ocupa ese nudo
pertenece por igual a todas ellas, perteneciendo
sólo 1/8 de átomo a cada una.
 D

a d

FIG. 3.6 CELDA UNIDAD CUBICA DE CUERPO CENTRADO (BCC)

REPRESENTACION PUNTUAL
FIG. 3.7 CELDA UNIDAD CUBICA DE CUERPO CENTRADO (BCC) ATOMOS DE LA
DIAGONAL ES MAYORES SON TANGENTES
A.1 RELACIONES GEOMÉTRICAS EN LA CELDA BCC

• En la celda cúbica BCC se tiene.

d  a2  a2 D a2  ( a 2 )2
4R  a 3
4R
d a 2 Da 3 a
3
 A.2 ATOMOS EQUIVALENTES EN UNA CELDA
UNIDAD BCC
• El número de átomos a considerar por cada celda unidad
BCC será

1 atm
N º atm celda BCC  1 atm central   8 vértices  2 atm
8
 A.3 MASA EN UNA CELDA UNIDAD BCC

6,023 x 1023 átomos/mol …..M. A.( Masa atómica en

(Nº) gr. del elemento)
n (Número átomos por celda) ........... X (masa celda
unidad)

M.A.
Masa de la celda unidad BCC  n 
Nº
A.4 NUMERO DE COORDINACION EN UNA CELDA UNIDAD
BCC

2 3

1 4
A. R.

5 6

8
7

Tomando como átomo de referencia (A.R.) el átomo central de la celda.

Por lo tanto el Número de coordinación será = 8
A.5 FACTOR DE EMPAQUETAMIENTO EN UNA
CELDA UNIDAD BCC
Relación entre el volumen del número de
átomos equivalente de la celda , entre el volumen
de la celda.

Volumen de átomos equivalent es de la celda

f .e 
Volumen de la celda

4  R3 V celda  ( a ) 3
Vatm . celda  n 
3
8 π R3
f.e 
3 a3
PROBLEMA.
El Niobio a 20 ºC es BCC y tiene un radio atómico
de 0,147 nm. Calcule el valor para su constante
reticular en nm y el factor de empaquetamiento de
su celda unidad.
Solución.
4R 4 x 0,147 nm
a a 
3 3
a = 0,339 nm

8  (0,147nm)3
f .e 
3 (0,339 nm)3
B. RED CUBICA DE CARA CENTRADA (FCC -
CCC)
• Los átomos se encuentran dispuestos en los
vértices y en el centro de las caras del cubo. Los
átomos situados en el centro de las caras sólo
son compartidos por la celdilla adyacente,
mientras que los situados en los vértices están
compartidos como en el caso anterior.
 d

FIG. 3.8 CELDA UNIDAD CUBICA DE CARA CENTRADA (FCC)

FIG. 3.9 CELDA UNIDAD CUBICA DE CARA CENTRADA (FCC) ATOMOS
TANGENTES LOS DE LAS CARAS DEL CUBO
B.1 RELACIONES GEOMÉTRICAS EN LA CELDA FCC

En la celda cúbica se tiene.

2 2 4R  a 2
d  a a
4R
d a 2 a
2
 B.2. NUMERO DE ATOMOS POR CELDA UNIDAD
CUBICA FCC
• El número de átomos a considerar por cada celda unidad
FCC será

1 atm 1 atm
N º atm celda FCC  6 caras    8 vértices  4 atm
2 cara 8 vertice
 B.3. MASA DE LA CELDA UNIDAD CUBICA FCC.

• Constituida por la masa de 4 átomos de su celda

unidad.

M . A.
Masa de la celda unidad FCC  4 atm 
23
6,023  10 atm / mol
B.4. NUMERO DE COORDINACION EN UNA
CELDA UNIDAD FCC.

Tomando como átomo de referencia el átomo central de una

cara de dos celdas contiguas, entonces el número de
coordinación será= 12
B.5. FACTOR DE EMPAQUETAMIENTO EN UNA
CELDA UNIDAD BCC

• Considerando el volumen de 4 átomos en el volumen de

la celda (n = 4)

3
4R V celda  ( a ) 3
Vatm . celda  n 
3
3
16 π R
f.e  3
3a
PROBLEMA.
El calcio es FCC y tiene una constante de red de
0.3615 nm. Calcule el valor del radio atómico y el
factor de acomodamiento de su celda unidad.
C. RED HEXAGONAL COMPACTA (HCP)

• Los átomos se hallan situados en los vértices de

los hexágonos básicos y en los centros de
ambas bases, así como en los centros de los tres
triángulos no adyacentes de la base media. Se
consideran 4a ejes, en la base 3 ejes x, y, y´ con
apertura interaxial de 120º y un cuarto eje z,
perpendicular a los ejes de la base.
FIG. 3.10 SISTEMA DE EJES EN CELDA HEXAGONAL: x, y, y’ en la base
con apertura interaxial de 120º y el eje z, perpendicular a la base
FIG. 3.11 CELDA UNIDAD HEXAGONAL COMPACTA (HCP)
C.1. RELACIONES GEOMETRICAS EN UNA
CELDA UNIDAD HCP.
• Considerando los átomos de una base hexagonal.

a  2R h  a sen 60º
a ( a sen 60º )
A BASE HEX  6
2

A BASE HEX  3 a sen 60º

2
C.2. NUMERO DE ATOMOS POR CELDA UNIDAD
HEXAGONAL COMPACTA (HCP)

• El número de átomos a considerar por cada

celda unidad HCP será:

1 atm 1 atm
N º atm HCP  2 bases    12 vértices
2 base 6 vertice
 3 atm base media  6 atm
 C.3. MASA DE LA CELDA UNIDAD HCP
• Considerando 6 átomos por celda unidad.

M . A.
Masa de la celda unidad HCP  6 atm 
23
6,023  10 atm / mol
 C.4. NUMERO DE COORDINACION CELDA
UNIDAD HCP.
Considera como átomo de referencia un central de
una base hexagonal de dos celdas contiguas el que
de acuerdo a las relaciones geométricas de los
parámetros de red c/a, el número de coordinación
será:
a)Cuando c/a = 1.633 (ideal).
Los 6 átomos que están ubicados en los vértices
de la base principal considerada y los 3 átomos de
cada una de las bases medias de las celdas superior
e inferior a la base principal considerada. Por lo tanto
el número de coordinación para esta relación será
igual a 12.
b) Cuando c/a > 1.633.
Los átomos más próximos al átomo de referencia
son: los 6 átomos que están ubicados en los vértices
de la base principal considerada, dado que los
átomos que están ubicados en las medias bases se
hallan mas alejados. Por lo tanto el número de
coordinación es 6.
c) Cuando c/a < 1.633.
Los átomos mas próximos, al átomo de referencia
son: Los 6 átomos que están ubicados en las medias
bases superior e inferior a la base principal
considerada, dado que los átomos de los vértices de
la base principal se encuentran mas alejados. Por lo
tanto el número de coordinación para esta relación
es 6.
C.5. FACTOR DE EMPAQUETAMIENTO EN UNA
CELDA UNIDAD HCP
• Considerando el volumen de 6 átomos en el volumen de
la celda (n = 6), c es la altura del hexágono regular
3
4 R
Vatm . celda HCP  n 
3
2 2
Vcelda HCP  c x 3 a sen 60º  3 a c sen 60º
• PROBLEMA.
El circonio a 20 º es HCP, la altura "c" de su
celdilla unidad es 0,5148 nm y su relación c/a es
1.593. Calcular el valor de su constante reticular
"a“ en nm, la masa de su celda, si M. A. es = 91,22
gr/mol, cual es el factor de empaquetamiento y su
densidad volumétrica.
• PROBLEMA.
El cadmio a 20ºC es HCP. Utilizando como valor
de su radio atómico 0,148 nm, calcule el volumen
de su celdilla unidad. Considere un factor de
empaquetamiento de 0,74. Además determine su
número de coordinación y cuales son los átomos
considerados.
SOLUCION.
R = 0,148 nm
f.e. = 0,74
V=?
Nº de coord.
• Calculo del volumen de la celda HCP del Cd.
De la ecuación.
4 3
n  R
Vol . átom equiv . celda HCP
f .e   23
Vol . celda HCP 3 a c sen 60º

Reemplazando valores
4
6   R3
3 2   0,148 nm
0,74  2
 c   0,3579 nm
3 ( 2  0,148) c sen 60º 3  0,866025

VceldaHCP  c x 3 a 2 sen 60º  3 (2  0,148 nm) 2  0,3579 nm  sen 60º

VceldaHCP  0,08147 nm3
• Número de coordinación y átomos considerados.
Calculo de la relación c/a
c 0,3579 nm
  1,21  1,21  1,633
a 2  0,148 nm
El número de coordinación es 6, los átomos considerados son
los de las bases medias, que están mas cercanos al A.R.