4) FISICA

ATÓMICA
4.0) INTRODUCCION
Aplicación de la mecánica cuántica a átomos multielectrónicos
Modelo : Versión cuántica del átomo del H

H cuántico XZ : z e-s

H B-B H cuántico

3 aspectos que la teoría de Bohr- De Broglie no puede responder:

:# de líneas
B-B :n
: intensidades rn , En  n?

: multipletes  #s cuánticos  spin

4.1) Modelos Atómicos
1. M. Atomistas { ~V aC} “ultimo estadio”
2. M. Newton { XVII – XVIII} Partícula
3. M. J.J Thomson {~1897}“Budín de Pasas”
4. M. E. Rutherford { 1911} “Modelo Planetario”
5. M. Niels Bohr {1913}
espectros  cuánticos: L=nh
6. M. LV Broglie { 1923}
e-= e-(onda de materia)
7. M. Cuántico Relativista { 1929}
M. Dirac – A. Sommerfeld
e-s relativistas,  órbitas elípticas
4.2) Reformulación del átomo de H de
N Bohr

e-
ml

ms
n: # cuántico principal
 i) FALLAS DEL MODELO DE BOHR

No puede explicar las líneas espectrales de los

espectros de emisión-absorción en cuanto a:

 # de líneas
 Densidad de las líneas
 Multipletes
 Interacciones atómicas

¿? Los mismos átomos siendo tan “diferentes” tenían

comportamientos tan similares
ii) NÚMEROS CUÁNTICOS

j) NUMERO CUÁNTICO PRINCIPAL O ENERGÉTICO , n

k) n Energía, cuantizar
kk) En  E21   13.6
2
n n
kkk) n: 1,2,3,…

jj) NUMERO CUÁNTICO ORBITAL , l

k) l vinculado al L
 El L (o l )es un NO OBSERVABLE
kk) L  l (l  1) ; l = 0,1,…., (n-1)
kkk) l  cuantización del espacio
jjj) NUMERO CUÁNTICO MAGNÉTICO ORBITAL ,ml

k) ml  la componente z del L si es “observable” , Lz

Lz ( o ml ) representan la cuantización del R3
kk) L  m , m  l ,...,0...l
z l l

Z
Lz
θ L
i
e v

z

kkk) “Orientación del L”

Lz ml ml
Cos    
L l (l  1) l (l  1)
kv) La medición de Lz se efectúa mediante el z, debido a que
todo L tiene asociado un 
L   : ml
L  rx p  mrvu

 e  2 e r 
2
  IA( u )     r  ( u )
 
T 2 r
v

erv
2   
u 
ermv
2m  

u   
 e 
 2m 
L

 e   e 
     L  z     Lz
 2m   2m 

v) Magnetón de Bohr
e e 
z  {ml }    ml
2m  2m 
e
 (magnetón de Bohr )   B
2m

 B  9, 27 *1024 Am2  ?
 jv) NUMERO CUÁNTICO MAGNÉTICO SPIN ,mS
k) Origen
l) Experimento de Stern- Gerlach
En 1921, en donde se estudió la desviación de radiación de átomos de
Ag por campo magnético desuniforme.
Z 2
3 1
1. Colimador
2. B desuniforme
3. Pantalla

Resultados :

Teórico Experimental
  B


Ag

E pm   .B    B cos 
 
f m  E pm  E pm i  ...
x
  
 B  B  B  Z
x y z

•En Física Clásica el  es continuo

•En Física Cuántica ,

  L  l  ml
Lz  ml  2l  1

Los L (Lz) no permiten, inclusive cuánticamente, explicar el

resultado experimental.

habrá otro L ¿?
ll) S Goudsmit y G Uhlembeck
En 1924, introducen el spin para satisfacer o justificar el espectro
de emisión del gas de Na.

Na
580 nm

580 nm 580,9 nm

W. Pauli manifiesta que esta diferencia de λs

se debería atribuir a un efecto de giro, SPIN ,
intrínseco del e-
lll) En 1927, Phipps y Taylor reproducen el experimento de Stern-
Gerlach usando el átomo de H.

Resultado
Experimental

B

H .


Estado Base  l  0
n  1  l  0  ml  0  Lz  0   z  0
   ( L +S ≡J: orbita l - spin )

Este experimento permite introducir un spin del e-, asociado a un momento

magnético “Intrínseco Angular”, en acuerdo con el momento magnético
orbital,
L    l
S    s
 lv) En 1929, P. Dirac (1919, A Sommerfeld) resolviendo la ecuación de
Schroedinger relativista, determina la necesidad de introducir un cuarto numero
cuántico para describir adecuadamente al e-, esto es el spin, s

s relativista
s ½ e-

kk) Momento “angular” del Spin ,S

S  S  s(s  1)
s= 1/2
Sz

s S

sz
kkk) La componente Sz de S

1 1
ms : S z  ms , ms   s,  s  ,
2 2
1 1
Sz   ,
2 2

kv) El momento magnético de Spin

e
s  S
m
e e e
s , z  S z  ms    B  9, 27 *10 24 ( magnetón de Bohr )
m m 2m
iii ) ESTADOS ELECTRÓNICOS

Ee-=Ee {n,l,ml,ms } = Ψ(n,l, ml,ms)

j) Unicidad

Cada e- será descrito por un cuarteto de números cuánticos

único, n, l, ml, ms .

jj) Capa o Nivel

Son electrones que comparten el mismo n

 n = 1,2,3,…
Capa : K, L, M, ….
jjj) Subcapa o subnivel

Estados electrónicos conformados por es de iguales n y l

 l = 0 ,1,2, 3…
Subcapa : s, p, d, f…

jv) Orbital

Estado electrónico donde son iguales n , l y ml

 Estos estados se diferencian por el ms
v) Funciones de onda Ψ(n,l, ml,ms)

j) Ψ1s

r
1  r1
1s  e , r1  a0 (radio de Bohr )
 r13

Esta posee simetría radial , esto es, depende solamente de r.

n  1  l  0
 ESTADO BASAL
 s
Debido a que la Ψ solo depende de r, tendríamos que reescribir la
densidad de probabilidad solo en esta variable,
Ψ  | Ψ|2: densidad volumétrica de probabilidad
P(r) = 4 r2 | Ψ(r)|2 : densidad radial de probabilidad

Un casquete esférico de grosor dr determina un volumen

4 r2 dr, la probabilidad para este volumen será,

Pr obabilidad   ( r )
2
4 r 2
dr

Pr  P ( r )  4 r 2  ( r )
2
: densidad radial de probabilidad
Grafico de Pr y Ψr
z

Pr
Ψ= Ψ1,s

x
r (ao)
1 2

Pr  P1s  4 r 2  1s (r )
2


2  1
2 r
r1 

 4 r  3 e  y
  r1
 

 
 
 1
2 r

r1 
el r esperado : r   r 4 r  3 e dr
2

     r1
 

jj) Ψ2s
3
1 1   r
r
2 
 2 s (r )    2   e
2 r1
n=2  l=0,1 s
4 2  r1   r1 

Simétrica radialmente
1er estado excitado

OBS : l=0  simetría esférica o radial

Grafico de Pr y Ψr
z
Pr

5r1
x
5 I0 r (r1=a0)
0 y

Ahora, usando esta , calculamos el valor

esperado de r,
Pr  P2 s  4 r 2  2 s (r )
2

2

 1  1  r  
r

2 r1 
 4 r 
2
 2   e 
 4 2  r1  r1  
   2
 
 
r
  1 r r1 
el r esperado : r   r 4 r 2   2   e dr
0   32  2 2
r1  r1 
 

r  ?

El valor esperado será el más

probable?
jjj) Ψ2p
r
1 r 
2p  3/ 2
e 2 r1

3(2r1 ) r1

n=2  l=0,1  p, Asimetría Radial

Estado excitado

Ψ2p(r,,) =Ψ2p(r) Ψ2p(,)

La asimetría es producida por Ψ2p (,)

 2 p ( , )  Ax px  Ay p y  Az pz

Donde la funciones p son

orientacionales.
Grafico de Pr y Ψ2py(,)

Pr
z

0.2

y
x
5 12 r (a0)

Observar como la parte angular de

2p , 2p(, ), es altamente
direccional (asimétrica)
4.3) Descripción Electrónica de los
elementos. Configuraciones.
k) Descripción electrónica de los elementos

i) Descripción electrónica para el H

n cuánticos : n, l , ml, ms

Ψn,l,ml,ms: posibles estados del e-

ii) Descripción electrónica de átomos multielectrónicos

H He, Li, B ……

Usando los mismos estados de e-s : Ψn,l,ml,ms

iii) Principio de exclusión de Pauli

 1925
 Describe el # máximo de e-s por orbital : 2,
distinguiéndose por su ms

iv) Estados Electrónicos posibles para un Elemento

 
n=4
n
1
l
0
ml
0
m s
 1 2
100
2 0 0 2 
1 -1 
0  1 8
211
1 2 
3 0 0
1 -1
0


1
2 -2 311
1 18
-1 2 
0
1
2
4 0 0
1 -1
0

2
1
-2
 1  32
422
-1
2 
0
1
2
 v) Regla de Hund

“ La ocupación electrónica de orbitales de igual energía es tal que se efectúa con

un número máximo de orbitales desapareados”.

E1

Esta forma de ocupación de las orbitales se debe a que el sistema atómico

busca estados de menor energía.

E2

E1 E2
H 1s1

He 1s2

Li 1s2 2s1=[He]2s1
B 1s2 2s2

Be 1s2 2s22p1

C 1s2 2s22p2

N 1s2 2s22p3
kk) Configuraciones electrónicas

l ) Orden de llenado

Nivel de energía
Regla de Hund
Z
 ll ) Tabla Períódica

Grupo I Alcalinos
VIII Gases nobles
IV-V Tierras Raras
Lantánidos  “Super conductividad”
Actínidos
* Tabla peridodica de nucleidos {Nucleos)?

kkk) Energia
Las energías serán básicamente las iniciales { E= (-13.6 )/n2 } pero
afectadas de un Z efectivo,Zef

13.6 2
E  2
Z ef
n
Estos Zef se debe a un apantallamiento electrónico del núcleo,

n=1 : (Z-1)=zef
+Ze-
n=2 : (Z-2)=zef
n=3 : (Z-10)=zef
:
4.4) Transiciones electrónicas y
espectros atómicos
i) Transiciones electrónicas

j) Absorción estimulada

Ef

E  E f  Ei  E

 t  10ns (típico) Ei
 jj) Emisión espontánea

Ef
Transcurrido dicho intervalo de tiempo
 el electrón regresa al nivel i emitiendo
un fotón

t  10ns (típico) Ei

jjj) Emisión estimulada


E*f
E  E f *  E i

 Ef* estado metaestable: el intervalo
de tiempo en este caso puede ser de
10-4 – 10-5s.
Ei
jv) Regla de selección para las transiciones

La conservación de L conduce a las siguientes reglas

l = +-1 y ml= 0, +-1

ii) Espectros atómicos

l=0 l=1

Z=11
Z=12