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Clase N°5

I.-QUIMICA BIOLOGICA

Equilibrio Químico
Factores que afectan el equilibrio
Equilibrio ácido - base,
Disociación del agua.
Concepto de pH
Titulaciones. Soluciones
tampones. Tampones sanguíneos
Prof.Tatiana Zuvic M.
Objetivos a lograr por el alumno

• Explicar el concepto de equilibrio


químico analizando los factores que
lo afectan.

• Explicar características ácidas o


básicas de una sustancia.

• Describir la autoionización del agua.

• Explicar y aplicar concepto de pH


mediante la resolución de
problemas.
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Objetivos a lograr por el alumno

• Comparar distintos ácidos y bases


mediante el análisis de sus
constantes de disociación
( ionización ).

• Explicar concepto : par ácido - base


conjugado

• Analizar el concepto de solución


tampón y aplicarlo a la resolución de
problemas.
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Equilibrio químico

Las reacciones reversibles se


presentan en términos generales:

aA + bB cC + dD

La doble flecha indica que la reacción


es reversible, es decir, puede
producirse tanto a la izquierda como
a la derecha de manera simultánea.
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Equilibrio químico

El sistema está en EQUILIBRIO


cuando A y B reaccionan para formar
C y D a la misma velocidad con la
que C y D reaccionan para formar A
y B.

Hay equilibrio químico cuando dos


reacciones opuestas se efectúan
simultáneamente a la misma
velocidad.
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Equilibrio químico

Cuando se alcanza el equilibrio a una


determinada temperatura, se
comprueba de forma experimental
que :
• Hay una relación constante entre
las concentraciones o presiones de
los productos y de los reactivos.

• Esta relación es la constante de


equilibrio.
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Constante de Equilibrio
Coef. Estequiom.

Concentración
molar

Para cualquier reacción, el valor de Kc:


•Sólo varía con la temperatura
•Siempre es constante a una
temperatura dada
•Es independiente de las
concentraciones iniciales
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Constante de Equilibrio

La magnitud de Kc mide hasta


qué grado se produce la reacción
:

Kc > 1 : significa que en el equilibrio la


mayoría de los reactantes se convierten
en producto.

Kc < 1 : el equilibrio se establece


cuando la mayoría de los reactivos
permanece
Prof.Tatiana Zuvic M. sin reaccionar.
Factores que afectan el
Equilibrio
Existe diversos factores capaces
de modificar el estado de
equilibrio. Algunos pueden ser :
temperatura, presión y
concentración de las especies
reactivas.

Si se modifica cualquiera de estos


factores, la reacción
evolucionará en uno u otro sentido
hasta contrarrestar la
modificación. ( Le Chatelier )
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Factores que afectan el
Equilibrio

Principio de Le Chatelier : “Si en un


sistema se modifica alguno de los
factores que influyen en el mismo, el
sistema evolucionará de forma que se va
a desplazar en el sentido que contrarreste
dicha variación “

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Factores que afectan el
Equilibrio

Efecto de la Temperatura
Además de influir en el equilibrio modifica
el valor de la constante.
Si una vez alcanzado el equilibrio se
aumenta la Temperatura, el sistema se
opondrá desplazando el equilibrio en el
sentido que absorba calor,
( endotérmicamente ) o viceversa.

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Factores que afectan el
Equilibrio

Efecto de la Presión
La variación de la presión influye sólo
cuando hay especies en estado gaseoso y
hay variación en el Nº de moles.
Si la presión aumenta, la reacción se
desplaza hacia el lado en el que hay
menor número de moles (g) y viceversa
N2(g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
Prof.Tatiana Zuvic M. 4 moles 2 moles 2:1
Factores que afectan el
Equilibrio

Efecto de la Concentración
La variación de la concentración de
cualquiera de las especies que interviene
en la ecuación no afectan la Kc, pero
modifica las concentración de las otras
sustancias presentes en el equilibrio:
de manera que un aumento de esta
concentración desplaza el equilibrio en
sentido contrario.
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Acido
•Sabor agrio ( Ej. ácido cítrico del jugo de
limón).

•Al disolverse en agua : aumentan


concentración de H+ ( Arrhenius , 1884).

•Sustancia capaz de donar un H+ a otra


sustancia ( Bronsted y Lowry, 1932)

•Sustancia capaz de aceptar un par de


electrones ( Lewis, también en 1932) Esta
definición
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amplía el concepto de ácido).
Base
• Sabor amargo ( Ej. Jabón ).

• Al disolverse en agua : aumentan


concentración de OH- ( Arrhenius ).

• Sustancia capaz de aceptar un H+ proveniente


de otra sustancia ( Brönsted y Lowry).

• Sustancia que tiene pares de electrones


disponibles ( Lewis) Esta definición amplía el
concepto de base.
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•Una sustancia se comporta como ácido, sólo
si existe una sustancia que se comporta como
base.

•Ciertas sustancias pueden actuar como ácido


en una reacción y como base en otra
( sustancia anfótera ) Ej. el agua actúa como
base frente a HCl y como ácido frente al NH3.

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El agua puede actuar, a la vez, como ácido o
como base frente a sí misma:

H 2O + H 2O H3O+ + OH-

Este proceso se llama AUTOIONIZACION


DEL AGUA

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Simplificando:

H 2O H+ + OH-

Este equilibrio se expresa por:

Kw = H+ . OH-

Kw = PRODUCTO IONICO DEL AGUA


ES UNA CONSTANTE ( si se modifica
una concentración, la otra cambia para
mantener
Prof.Tatiana Zuvic M. el producto constante)
Kw = H+ . OH- = 10-14

En agua pura , a 25 ° C :

H+ = OH- = 10-7 M

Solución neutra

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La concentración debe estar
expresada en Molaridad

A mayor H+ menor pH
A menor H+ mayor pH

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pH + pOH = 14

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Medidor
digital de pH

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Ácidos y bases:
fuertes y débiles

• Ácidos y bases fuertes : son electrolitos


fuertes ( se ionizan totalmente en
solución )

• Ácidos y bases débiles : son electrolitos


débiles ( se ionizan parcialmente en
solución )( Independientemente de la
concentración)

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Acidos y bases fuertes más conocidos
•Son relativamente pocos.
•No hay equilibrio en sus reacciones de
disociación ( el equilibrio está desplazado hacia
hacia la derecha)

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Reacciones de Neutralización

• La neutralización es la reacción
estequiométrica (1:1) de un ácido con una
base para formar agua y sal.

• La sal corresponde al metal de la base


con el anión del ácido.

HCl (ac) + NaOH (ac) = H2O + NaCl (ac)

HNO3 (ac) + KOH (ac) = H2O + KNO3 (ac)

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Titulaciones

• ¿Cómo podemos saber la concentración de


una solución desconocida que nos
interesa?
• Una de las alternativas es el método de
titulación.
• En una titulación usamos una segunda
solución que se conoce como solución
standard y que tiene ciertas
características.

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Características de la solución
standard
• Tiene una sustancia que reacciona de una
manera definida con el soluto de la
primera solución ( concentración
desconocida ).

• Se conoce exactamente la concentración


de esta sustancia en la solución standard.

• El tipo de solución más conocida es la


Titulación Ácido-base

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• Titulación : es la determinación de la
concentración de una solución cuya
concentración se desconoce , mediante la
adición de una segunda solución cuya
concentración es conocida y que sufre
una reacción química de estequiometría
conocida, al mezclarse con la solución de
concentración desconocida.

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Titulaciones Acido-Base

• Una solución de un ácido, cuya


concentración se desconoce, se
titula con una solución de
concentración conocida de una
base (o viceversa).

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Descripción de una
titulación
Si tenemos una solución de HCl de concentración
desconocida y una solución estándar de NaOH:

• El proceso de titulación consiste en medir una


cantidad precisa de la solución de HCl.

• A esta solución se le agrega poco a poco


cantidades fijas de la solución estándar (en este
caso de NaOH) hasta que el ácido se ha
neutralizado completamente. Es decir, hasta que
una cantidad estequiométricamente equivalente
de HCl y NaOH se hayan combinado.

• Esto se conoce con el nombre de punto de


equivalencia de la titulación.

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Descripción de una titulación

• Si conocemos la concentración de
la solución estándar y además
conocemos precisamente la
cantidad que hemos añadido para
llegar a la equivalencia
estequiométrica, podemos entonces
determinar la cantidad de moles de
HCl en el volumen original de la
muestra.
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¿Cómo sabemos que hemos llegado al punto de
equivalencia en un titulación?

En este tipo de
experimentos, se
utilizan sustancias
llamadas
indicadores. Por ej,
la fenoftaleina, que
es incolora en
soluciones ácidas
pero se cambia su
color a rosado en
soluciones básicas.

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Acidos débiles:

•La mayoría de los ácidos son débiles , por lo que


se ionizan sólo parcialmente en solución.

•Ka : Constante de disociación del ácido, su


magnitud indica la tendencia del átomo de
Hidrógeno a ionizarse.

•Mientras mayor es Ka , más fuerte es el ácido.

•p Ka : - log Ka , inversamente relacionada con la


fuerza de un ácido, a mayor p Ka , menos fuerte
esProf.Tatiana
el ácido. Zuvic M.
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Equilibrios de ácidos y bases
débiles:

•Muchos compuestos biológicamente


importantes contienen grupos ácidos o
básicos débiles.

•La ionización de estos grupos variará con el


pH y con ello variará la función del
compuesto.

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Par ácido- base conjugado :
• Es un ácido y una base que difieren sólo en la
presencia o ausencia de un H+
• Todo ácido tiene una base conjugada y viceversa.

Extracción de H+

HNO2 + H2O NO2 - + H3O+


acido base Base conj. Acido conj.

Prof.Tatiana Zuvic M. Adición de H+


Adición de H+

NH3 + H2O NH4+ + OH -


Base Acido Ac conj. Base conj.

Extracción de H+

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Algunos ácidos débiles y sus bases
conjugadas

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Relación entre Ka , Kb y
Kw
• Los ácidos más fuertes tienen
las bases conjugadas más
débiles.
• Existe una relación cuantitativa
entre ambos.
• Consideremos el par ácido base
conjugado NH4+ y NH3.

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• Cuando se suman dos reacciones
para dar una tercera , la constante
de equilibrio de la tercera reacción
es igual al producto de las
constantes de equilibrio de las dos
reacciones que se sumaron.

Reacción 1 + Reacción 2 = Reacción 3

Entonces : K1 X K2 = K3
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En nuestro ejemplo:

K1 = K a
K2 = K b

Entonces :

Ka X Kb = Kw

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Soluciones buffers ,tampones
o “amortiguadoras”:

•Son soluciones que no varían apreciablemente


el pH, al agregar pequeñas cantidades de ácido
o base.

•Un amortiguador resiste el cambio de pH,


porque contienen tanto una especie ácida que
neutraliza los iones OH- , como una básica que
neutraliza los iones H+ . Estas especies ácida y
básica no se deben consumir entre sí.

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Capacidad amortiguadora del plasma
El plasma tiene pH 7.4 ( 7.35 - 7.45)

• Si se añade 1 ml de HCl 10 N a un litro de


suero fisiológico neutro, el pH desciende a
pH 2.

• Si se añade 1 ml de HCl 10 N a un litro de


plasma sanguíneo, el pH desciende sólo a
pH 7.2.

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Soluciones buffers ,tampones o
“amortiguadoras”:

Soluciones tampones:

• un par conjugado ácido débil y una sal de ese


ácido débil , o
• una base débil y la sal de esa base débil.

Ej.: Par ác.acético-acetato, se puede preparar


agregando acetato de sodio a una solución de
ác. acético.

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•Siguiendo con el ejemplo, Acido acético-acetato
de Sodio, Expresemos Ka y despejemos H+ :

CH3COOH H+ + CH3COO-

H+ CH3COO-
Ka
CH3COOH

CH3COOH Ahora
H+ Ka apliquemos
CH3COO- logaritmo
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Ecuación de Henderson Hasselbach

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Dos características importantes de una
solución amortiguadora:
•Capacidad amortiguadora : cantidad de
ácido o base que el tampón es capaz de
neutralizar , antes de que cambie su pH.
Depende de las cantidades de ácido y su
base conjugada de las que está formado el
tampón.
Mientras mayor es la cantidad del par ácido-
base conjugada, mayor es la resistencia al
cambio de pH.

•pH : depende de la Ka del ácido y de las


concentraciones relativas de ácido y base
del amortiguador.
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Soluciones amortiguadoras o buffers
biológicos más importantes
Intracelulares:
• Sistema tampón fosfato diácido –f osfato
monoácido
HPO4- - H2PO4-2 pKa alrededor de 7.0
• También contribuyen Glucosa 6 P , ATP,
proteínas intracelulares.

Extracelulares: ( sangre y líq. Intersticiales)


• El más importante: sistema tampón ácido
carbónico -bicarbonato. ( H2CO3-HCO3-)
• También contribuyen proteínas
extracelulares.
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¿ En qué zona de pH una solución funcionará
como buffer o tampon?
•Depende del par conjugado ácido débil y la sal
de ese ácido débil , o del par base débil y la sal
de esa base débil. La solución será mejor
amortiguadora en la zona de pH que sea más
cercana a su valor de pKa.

• Su máxima capacidad amortiguadora, ocurre


cuando:
[aceptor de protones]=[dador de protones]
o sea , cuando pH = pKa

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De la ecuación HH, se puede inferir también:

•pKa de un ácido es el pH, al cual éste está


50 % disociado.
Expresado de otra manera :
• pKa de un ácido es el pH, al cual existen
cantidades equimolares del ácido y de su base
conjugada ( sal).

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