Reacciones de aldehídos y cetonas

• Oxidación de aldehídos
Los aldehídos se oxidan fácilmente hasta ácidos
carboxílicos

• Se usa un agente oxidante suave, el más

común CrO3/acetona (Reactivo de Jones)
S. Zhang, L. Xu, M. L. Trudell, Synthesis, 2005, 1757-1760.
Reactivo de Tollens, oxido de plata en
solución de hidróxido de amonio.

AgNO3, KOH

EtOH, H2O
RT, 12 h
38 % J. Am. Chem. Soc. 1958, 80, 5006.
glucosa ácido glucónico
Oxidación de cetonas

• Se generan ácidos dicarboxílicos

• Reacción útil para oxidación de cetonas
simétricas
 Reacciones de adición nucleofílica al
carbonilo

• El nucleofilo se aproxima formando un ángulo de 75°

con el plano del grupo C=O
• Se forma un ion alcoxido intermediario.
Bürgi, H. B.; Dunitz, J. D.; Shefter, E. J. Am. Chem. Soc. 1973, 95, 5065
• Los aldehídos son generalmente más reactivos
que las cetonas en reacciones de adición
nucleofílica.
• El estado de transición de una cetona está más
congestionado estéricamente y tiene una mayor
energía.
• Adicionalmente el grupo carbonilo en aldehídos
está mas polarizado
• La reacción del grupo carbonilo con moléculas
próticas H-Y, donde Y es un átomo
electronegativo da productos de adición
(aductos)
• La reacción es reversible y fácil
 • HIDRATACIÓN DE ALDEHÍDOS Y CETONAS

• Los aldehídos y cetonas reaccionan con agua para

dar gem-dioles.
• Es una reacción reversible, el gem-diol se dehidrata
para dar el grupo carbonilo.
• Reacción que puede ser catalizada en medio ácido
o medio básico
• Formación de acetales, reacción con alcoholes

• El mecanismo involucra la formación de un

hemiacetal, el cuál reacciona con el segundo
equivalente del alcohol para dar el cetal
• Los acetales pueden servir como grupos
protectores
• Para que la reacción de formación sea fácil se
usan dioles para formar cetales cíclicos.
 • Formación de cianohidrinas, reacción con HCN

• Los aldehídos y cetonas no voluminosas reaccionan

con HCN para dar cianohidrinas
• El equilibrio favorece la formación del aducto.
• Las cianohidrinas son importantes intermediarios en
síntesis