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Enlace metálico

Los átomos de los metales se unen mediante el


denominado enlace metálico.
Los átomos que constituyen los metales tienen pocos
electrones de valencia, pero con libertad para moverse
por toda la red de iones positivos.
Las condiciones que un átomo debe tener para formar
un enlace metálico son:
1. Baja energía de ionización, lo que significa facilidad
para ceder electrones.
2. Orbitales de valencia vacíos, para que los electrones
circulen con facilidad.
Enlace metálico
Los electrones de estos elementos pueden ubicarse en dos
estados energéticos principales:
1. Banda de valencia (de menor energía), desde la cuál, al
recibir la energía necesaria, pueden ser promovidos a un
estado superior.
2. La banda de conducción.
En este modelo, la red metálica está formada por iones
positivos fijos. Los electrones de valencia de estos
cationes no pertenecen a ningún átomo y son los
responsables de la conducción eléctrica y calórica.
Enlace metálico
 Lo forman los metales.
 Es un enlace bastante fuerte.
 Los átomos de los metales con pocos e en su última
capa no forman enlaces covalentes, ya que compartiendo
electrones no adquieren la estructura de gas noble.
 Se comparten los e de valencia colectivamente.
 Una nube electrónica rodea a todo el conjunto de iones
positivos, empaquetados ordenadamente, formando una
estructura cristalina de alto índice de coordinación.
 Existen dos modelos que lo explican:
◦ Modelo de bandas
◦ Modelo del mar de electrones 4
Modelo de bandas (enlace metálico)
 Se basa en la Teoría OM
 Se combinan por infinidad aquellos orbitales atómicos con
lo que se producen bandas de orbitales moleculares.
 Los e– ocupan los OM enlazantes de menor energía
(banda de valencia).
 Quedan los orbitales antienlazantes de mayor energía
libres.

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Enlace metálico. Modelo Mar de Electrones
Se requiere poca energía en los átomos metálicos para liberar sus
electrones mas externos, s y p.
Los electrones en los enlaces metálicos se pueden mover libremente.
Los enlaces metálicos se componen de la atracción entre una red de
iones metálicos cargados positivamente y un mar circundante de
electrones. Esta atracción es característica de los metales puros y de
la mayoría de las aleaciones.
Propiedades de los compuestos metálicos.
Son dúctiles y maleables debido a que no existen enlaces
con una dirección determinada.
Si se distorsiona la estructura los e– vuelven a estabilizarla
interponiéndose entre los cationes.
Son buenos conductores debido a la deslocalización de
los e–.
Si se aplica el modelo de bandas, puede suponerse que la
banda vacía (de conducción está muy próxima a la banda
en donde se encuentran los e– de forma que con una
mínima energía éstos saltan y se encuentran con una
banda de conducción libre.
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Propiedades de los compuestos metálicos

 Conducen el calor debido a que los átomos conforman


estructura compacta y que hace que las vibraciones en
unos se transmitan con facilidad a los del lado.
 Tienen, en general, altos P. F. y P. E. Dependiendo de la
estructura de la red. La mayoría son sólidos.
 Tienen un brillo característico debido a la gran cantidad de
niveles muy próximos de energía que hace que
prácticamente absorban energía de cualquier “” que
inmediatamente emiten (reflejo y brillo).

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Energía de red (reticular) en compuestos
iónicos (Hret o U)
 Es la energía desprendida en la formación de un
compuesto iónico sólido a partir de sus iones en estado
gaseoso.
 Ejemplo: En el caso de la formación de NaCl, corresponde
a la reacción:
Na+ (g) + Cl– (g)  NaCl (s) (Hret < 0)
 Es difícil de calcular por lo que se recurre a métodos
indirectos aplicando la ley de Hess.
 Es lo que se conoce como Ciclo de Born y Haber.

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Factores que influyen en Energía reticular

 Al ser siempre negativa consideraremos siempre valores


absolutos.
 A mayor carga de los iones, mayor “U”.
Ejemplo: Así el CaO (Ca2+ y O2–) tendrá “U” mayor que el
NaCl (Na+ y Cl–).
 A menor tamaño de los iones, menor “U”.
Ejemplo: Así el NaCl (Na+ y Cl–) tendrá “U” menor que el
KBr (K+ y Br–).

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Ciclo de Born y Haber

Partiendo del calor de formación de NaCl:


Ec. 1) Na (s) + ½ Cl2 (g)  NaCl (s) (Hf = – 411.1 kJ)
Y se considera la suma de las siguientes reacciones:
Ec. 2) Na (s)  Na (g) (Hsubl = +107.8 kJ)
Ec. 3) ½ Cl2 (g)  Cl (g) (½ Hdisoc= +121.3 kJ)
Ec. 4) Cl (g)  Cl– (g) (AE = – 348.8 kJ)
Ec. 5) Na (g)  Na+ (g) (PI = + 495.4 kJ)
Ec. 6) Na+ (g) + Cl– (g)  NaCl (s) (Hret = U = ?)

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Ciclo de Born y Haber
Na (s) + ½ Cl2 (g)  NaCl (s) (Hf = –411.1 kJ)

 Na (s)  Na (g) (Hsubl = +107.8 kJ)


 ½ Cl2 (g)  Cl (g) (½ Hdis= +121.3 kJ)
 Cl (g)  Cl– (g) (AE = –348.8 kJ)
 Na (g)  Na+ (g) (PI = +495.4 kJ)
 Na+ (g) + Cl– (g)  NaCl (s) (Hret = ?)
De donde puede deducirse que:
Hret = Hf – (Hsubl + ½ Hdis + AE + PI)
Hret = –411.1 kJ – (107.8 + 121.3 – 348.8 + 495.4) kJ
= –786.8 kJ (energía liberada)
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Estructura cristalina
 Los iones en los compuestos iónicos se ordenan
regularmente en el espacio de la manera más compacta
posible.
 Cada ion se rodea de iones de signo contrario dando
lugar a celdas o unidades que se repiten en las tres
direcciones del espacio.

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Principales tipos de estructura
cristalina
NaCl (cúbica centrada en las caras para ambos
iones)
 Índice de coord. para ambos iones = 6

CsCl (cúbica para ambos iones)


 Índice de coord. para ambos iones = 8

CaF2 (cúbica centrada en las caras para el Ca2+ y


tetraédrica para el F– )
 Índice de coord. para el F– = 4
 Índice de coord. para el Ca2+ = 8
F Ca2+

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Estructura cristalina. Factores de los que
depende.
 El tamaño de los iones.
 La estequiometria que viene dada por la carga de los iones de forma
que el cristal sea neutro.
 Para calcular el nº de átomos por celda, se toma una celda unidad y:
◦ Se divide por 8 el nº de iones de los vértices.
◦ Se divide por 4 el nº de iones de las aristas.
◦ Se divide por 2 el nº de iones centrales de las caras.
◦ Se suman todos y se añaden los iones del interior de la celda

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Ejemplo: Calcular el Nº de cationes y aniones que hay
en las celdas de NaCl, CsCl y CaF2
 NaCl:
◦ Cl– : 1 ion en cada vértice (8/8 = 1) + 1 ion en el centro de
cada cara (6/2 = 3). En total, 1 + 3 = 4
◦ Na+: 1 ion en el centro de cada arista (12/4 = 3) + 1 ion en
el centro del cubo (1). En total, 3 + 1 = 4

 CsCl:
◦ Cl– : 1 ion en cada vértice (8/8 = 1). En total, 1
◦ Cs+ : 1ion en el centro del cubo (1). En total, 1

 CaF2:
◦ Ca2+ : 1 ion en cada vértice (8/8 = 1) + 1 ion en el centro
cada cara (6/2 = 3). En total, 1 + 3 = 4
◦ F– : 8 iones en el interior de cada celda (8). En total, 8
F

C
a
2+
Hay por tanto el doble F– que Ca2+
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Disolución de un cristal iónico en un
disolvente polar

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Fragilidad en un cristal iónico

presión

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Enlaces intermoleculares

 Enlace por puente de Hidrógeno.


Es relativamente fuerte y precisa de:
◦ Gran diferencia de electronegatividad entre átomos.
◦ El pequeño tamaño del H que se incrusta en la nube de e– del otro
átomo.
◦ Es el responsable de P.F y P.E. anormalmente altos.

 Fuerzas de Van der Waals.


◦ Entre dipolos permanentes (moléculas polares). Son débiles.
◦ Entre dipolos instantáneos (moléculas apolares). Son muy débiles.

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Estructura del hielo (puentes de hidrógeno)

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Atracciones moleculares
Se refieren a las interacciones entre partículas individuales
(átomos, moléculas o iones) constituyentes de una
sustancia.
Estas fuerzas son bastante débiles en relación a las fuerzas
interatómicas, vale decir enlaces covalentes y iónicos que
puede presentar el compuesto.
Uniones intermoleculares

INTERACCIÓN IÓN – IÓN


INTERACCION DIPOLO – DIPOLO
INTERACCION IÓN - DIPOLO
PUENTES DE HIDRÓGENO
FUERZAS DE DISPERSION DE LONDON
Interacciones del tipo ión - ión
La energía de atracción entre dos iones con cargas
opuestas es directamente proporcional a sus cargas, e
inversamente proporcional a la distancia de separación.
A temperaturas suficientemente altas los sólidos iónicos se
funden, a medida que la cantidad de energía que se les
entrega es capaz de vencer la energía asociada a la
atracción de iones con cargas opuestas.
E = -k Z Li+ . Z F-
r

El producto de las cargas: Z+ * Z-, aumenta a medida


que las cargas de los iones aumentan
Interacciones del tipo dipolo - dipolo
Las moléculas covalentes polares presentan interacciones
de tipo permanente dipolo - dipolo, debido a la atracción
de la carga positiva: + del átomo de una molécula con
respecto a la carga - del átomo de la otra molécula. Las
fuerzas dipolo - dipolo , sólo son efectivas a distancias
muy cortas.

+ - + -
I ---- Cl . . . . I ---- Cl

+ - + -
Br ---- F . . . . Br ---- F
Interacciones dipolo - dipolo
Se presentan entre moléculas de compuestos polares,
debido a la atracción que ejerce el polo positivo de una
molécula frente al polo negativo de la otra, y viceversa.
Estas atracciones varían con la temperatura, y por lo tanto
influyen en los puntos de fusión y de ebullición de las
sustancias.
La energía de interacción promedio dipolo - dipolo son
aproximadamente de 4 KJ por mol de enlaces.
Las sustancias que presentan interacciones dipolo - dipolo
son más volátiles (tienen puntos de ebullición menores)
que los compuestos iónicos
Interacciones ión - dipolo
En una atracción del carácter Ion-dipolo, los iones de una
sustancia pueden interactuar con los polos de las moléculas
covalentes polares. Así, el polo negativo de una molécula
atrae al ion positivo y el polo positivo interactúa con el ion
negativo: las partes de cada molécula se unen por fuerzas
de atracción de cargas opuestas. Ejemplo de este tipo de
interacción se produce en la solvatación de una solución
acuosa de cloruro de sodio (NaCl). También se produce en
la solvatación acuosa de H2O y como también hay
muchas,como por ejemplo el cobre entre otros metales.
El enlace por puentes de hidrogeno
La fuerza por puente de hidrógeno o enlace de
hidrógeno es la fuerza eminentemente electrostática
atractiva entre un átomo electronegativo y un átomo de
hidrógeno unido covalentemente a otro átomo
electronegativo. Resulta de la formación de una fuerza
carga-dipolo con un átomo de hidrógeno unido a un átomo
de nitrógeno, oxígeno o flúor (de ahí el nombre de "enlace
de hidrógeno", que no debe confundirse con un enlace
covalente a átomos de hidrógeno.
El enlace por puentes de hidrogeno
Se ha encontrado que en varios compuestos , el hidrógeno
se encuentra entre dos átomos, formando entre ellos un
puente o enlace, llamado PUENTE DE HIDROGENO.
Los puentes de hidrógeno son comunes cuando éste se
enlaza con átomos de alta electronegatividad, fluor, oxígeno
y nitrógeno.
La energía de un enlace de hidrógeno (típicamente de 5 a
30 kJ/mol) es comparable a la de los enlaces covalentes
débiles (155 kJ/mol), y un enlace covalente típico es sólo 20
veces más fuerte que un enlace de hidrógeno
intermolecular
El enlace por puentes de hidrogeno

agua
hielo
Enlace por fuerzas de Van der Waals
Fuerzas de dispersión de London
Se presentan en todo tipo de moléculas en fase
condensada, pero son demasiado débiles y, por tanto
actúan especialmente en bajas temperaturas
En los gases nobles, estas fuerzas son las responsables
de su licuefacción.
Estas fuerzas tienen su origen en la posibilidad que
poseen las nubes electrónicas de las moléculas de formar
dipolos inducidos momentáneos.
Fuerzas de dispersión de London
Como la nube electrónica es móvil, por fracciones de segundo se
distorsionan y dan lugar a pequeños dipolos que son atraídos o
repelidos por los pequeños dipolos de las moléculas vecinas.
Las fuerzas de London hacen referencia a moléculas no polares,
cómo:

CO2 ; N2 ; O2 ; H2 ; SO3

También se les llama fuerzas de corto alcance, pues solo se


manifiestan cuando las moléculas están muy cerca unas de otras.

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