SEGUNDA LEY DE

LA
TERMODINÁMICA
Segunda ley de la termodinámica
Esta ley de la física expresa que "La cantidad de entropía (magnitud
que mide la parte de la energía que no se puede utilizar para
producir un trabajo) de cualquier sistema aislado
termodinámicamente tiende a incrementarse con el tiempo". Más
sencillamente, cuando una parte de un sistema cerrado interacciona
con otra parte, la energía tiende a dividirse por igual, hasta que el
sistema alcanza un equilibrio térmico.

La segunda ley de la termodinámica establece cuales procesos de la

naturaleza pueden ocurrir o no. De todos los procesos permitidos
por la primera ley, solo ciertos tipos de conversión de energía
pueden ocurrir.
Algunos procesos compatibles con la primera ley de la
termodinámica, pero que se cumplen en un orden gobernado por
la segunda ley:
1) La sal se disuelve espontáneamente en el agua, pero la
extracción de la sal del agua requiere alguna influencia
externa.
2) Cuando se deja caer una pelota de goma al piso, rebota hasta
detenerse, pero el proceso inverso nunca ocurre.
Todos estos son procesos irreversibles, ya que ocurren
naturalmente en una sola dirección. Ninguno de estos procesos
ocurre en el orden temporal opuesto.

“El calor jamás fluye espontáneamente de un objeto frío a un

objeto caliente”
Teorema de Carnot
El ciclo de Carnot es un ciclo termodinámico que se produce en
un equipo o máquina cuando trabaja absorbiendo una cantidad
de calor Q1 de una fuente de mayor temperatura y cediendo un
calor Q2 a la de menor temperatura produciendo un trabajo
sobre el exterior.
 ETAPAS DEL CICLO DE CARNOT
EXPANSIÓN ISOTERMA
(proceso 1 → 2 en el diagrama)

Se parte de una situación en que el gas se encuentra al mínimo

volumen del ciclo y a temperatura T1 de la fuente caliente. En este
estado se transfiere calor al cilindro desde la fuente de temperatura
T1 , haciendo que el gas se expanda. Al expandirse, el gas tiende a
enfriarse, pero absorbe calor de T1 y mantiene su temperatura
constante. Al tratarse de un gas ideal, al no cambiar la temperatura
tampoco lo hace su energía interna, y despreciando los cambios en la
energía potencial y la cinética, a partir de la 1ª ley de la
termodinámica vemos que todo el calor transferido es convertido en
trabajo
 ETAPAS DEL CICLO DE CARNOT
EXPANSIÓN ADIABÁTICA
(proceso 2 → 3 en el diagrama)

La expansión isoterma termina en un punto tal que el resto

de la expansión pueda realizarse sin intercambio de calor. A
partir de aquí el sistema se aísla térmicamente, con lo que
no hay transferencia de calor con el exterior. Esta expansión
adiabática hace que el gas se enfríe hasta alcanzar
exactamente la temperatura T2 en el momento en que el gas
alcanza su volumen máximo. Al enfriarse disminuye su
energía interna, con lo que utilizando un razonamiento
análogo al anterior proceso.
 ETAPAS DEL CICLO DE CARNOT
COMPRESIÓN ISOTERMA
(proceso 3 → 4 en el diagrama)

Se pone en contacto con el sistema la fuente de

calor de temperatura T2 y el gas comienza a
comprimirse, pero no aumenta su temperatura
porque va cediendo calor a la fuente fría. Al no
cambiar la temperatura tampoco lo hace la
energía interna, y la cesión de calor implica que
hay que hacer un trabajo sobre el sistema.
 ETAPAS DEL CICLO DE CARNOT
COMPRESIÓN ADIABÁTICA
(proceso 3 → 4 en el diagrama)

Aislado térmicamente, el sistema evoluciona

comprimiéndose y aumentando su
temperatura hasta el estado inicial. La energía
interna aumenta y el calor es nulo, habiendo
que comunicar un trabajo al sistema
 TEOREMA DE CLAUSIUS
Se establece que sólo se aplica al Ciclo Carnot o al ciclo
ideal. Puesto que la integral representa el cambio neto en
la entropía en un ciclo completo, al ciclo de motor más
eficiente se le atribuye un cambio de entropía cero. Es
decir, la suma algebraica de los cocientes que resultan de
dividir la cantidad de calor entre la temperatura absoluta
a la que ese calor se absorbe o se cede, es igual a cero.
Este resultado puede generalizarse a cualquier ciclo
reversible. La idea es que cualquier ciclo reversible puede
descomponerse en un número suficientemente elevado
de Ciclos de Carnot.
MÁQUINA DE CLAUSIUS
 DESIGUALDAD DE CLAUSIUS

Se aplica a cualquier motor de ciclo real y

supone para el ciclo un cambio negativo de la
entropía. Es decir, la entropía dada al medio
ambiente durante el ciclo, es más grande que la
entropía transferida por el calor del foco caliente
al motor.
 DESIGUALDAD DE CLAUSIUS

• Desigualdad de Clausius:

Esta desigualdad se
cumple en procesos
reversibles e irreversibles

• Si el proceso es reversible o solo internamente

reversible:
DESIGUALDAD DE CLAUSIUS
 ENTALPÍA
La Entalpía es la cantidad de energía de un sistema termodinámico
que éste puede intercambiar con su entorno. Por ejemplo, en una
reacción química a presión constante, el cambio de entalpía del
sistema es el calor absorbido o desprendido en la reacción. En un
cambio de fase, por ejemplo de líquido a gas, el cambio de entalpía
del sistema es el calor latente, en este caso el de vaporización. En
un simple cambio de temperatura, el cambio de entalpía por cada
grado de variación corresponde a la capacidad calorífica del sistema
a presión constante. El término de entalpía fue acuñado por el físico
alemán Rudolf J.E. Clausius en 1850. Matemáticamente, la entalpía
H es igual a U + pV, donde U es la energía interna, p es la presión y V
es el volumen. H se mide en joules.

H = U + pV
Cuando un sistema pasa desde unas condiciones iniciales hasta
otras finales, se mide el cambio de entalpía ( Δ H).

ΔH = Hf – Hi
 ENTROPÍA
Entropía es una noción que procede de un vocablo griego
que puede traducirse como “vuelta” o “transformación”.
En el siglo XIX Clausius acuño el concepto en el ámbito de la
física para referirse a una medida de desorden que puede
verse en las moléculas de un gas.
 ENTROPÍA

La entropía (S) es una magnitud termodinámica definida

originariamente como criterio para predecir la evolución de los
sistemas termodinámicos. La entropía es una función de estado
de carácter extensivo. El valor de la entropía, en un sistema
aislado, crece en el transcurso de un proceso que se da de forma
natural.
• Es decir:

• La entropía es una propiedad extensiva y se puede expresar en términos específicos:

• El cambio de entropía de un sistema durante un proceso se puede expresar como:

Para utilizar esta

ecuación se
requiere la relación
entre Q y T
• La entropía es una propiedad que indica el desorden molecular del
sistema.
• Como toda propiedad S entre dos estados es igual sin importar la
trayectoria seguida durante el proceso.
 Principio de Incremento de Entropía

• Si consideramos un ciclo conformado por dos procesos:

• Por lo tanto, el cambio de entropía durante un proceso irreversible siempre
es mayor que la transferencia de entropía, es decir que se genera entropía
durante los procesos irreversibles.

• Para un sistema aislado (Q=0):

• Por lo tanto la entropía de un sistema aislado durante un proceso siempre

se incrementa o, en el caso limite de un proceso reversible, permanece
constante.
 RENDIMIENTO TERMICO

Máquinas térmicas
Una máquina térmica es un dispositivo cuyo objetivo es
convertir calor en trabajo. Para ello utiliza de una sustancia
de trabajo (vapor de agua, aire, gasolina) que realiza una
serie de transformaciones termodinámicas de forma cíclica,
para que la máquina pueda funcionar de forma continua. A
través de dichas transformaciones la sustancia absorbe
calor (normalmente, de un foco térmico) que transforma en
trabajo.
 ENUNCIADO DE KELVIN-PLANCK
No es posible ninguna transformación cíclica que transforme
completamente el calor absorbido en trabajo. Este enunciado implica
que la cantidad de energía que no ha podido ser transformada en
trabajo debe cederse en forma de calor a otro foco térmico, es decir,
una máquina debe trabajar al menos entre dos focos térmicos. El
esquema más sencillo de funcionamiento es el de la imagen.
Como la máquina debe trabajar en ciclos, la variación de
energía interna es nula. Aplicando el Primer Principio el trabajo
producido se puede expresar de la siguiente forma:
W = calor absorbido - calor cedido
En general, se define Potencia (P) como el trabajo dividido por
el tiempo, en caso de las máquinas corresponde entonces al
trabajo producido en un segundo. En el S.I. de Unidades se
mide en Watios(J/s).
 RENDIMIENTO (η)

El objetivo de una máquina es aumentar la relación entre el trabajo

producido y el calor absorbido; se define pues el rendimiento como el
cociente entre ambos. Si tenemos en cuenta la limitación impuesta por
enunciado de Kelvin-Planck, el trabajo es siempre menor que el calor
absorbido con lo que el rendimiento siempre será menor que uno:
Rendimiento = (Energía producida) / (Energía consumida) ∙100
Habitualmente se expresa el rendimiento en porcentaje, multiplicando el
valor anterior por cien. Para las máquinas más comunes este rendimiento se
encuentra en torno al 20%.
Usando la expresión anterior del trabajo, el rendimiento se puede calcular
también como:

El funcionamiento de una máquina térmica se modela mediante un ciclo

ideal en el cual una serie de procesos cuasi estáticos sustituyen a los
procesos reales. Esta idealización permite el cálculo de parámetros del
motor (como la presión o la temperatura máximas) que de otra forma sólo
podrían determinarse prácticamente.
TEOREMA DE CLAUSIUS
 EJEMPLOS
• El agua caliente dentro de una cafetera
apagada, comenzará a enfriarse, hasta igualar
la temperatura del aire circundante.
• El agua y la tinta se mezclan espontáneamente
para formar una solución, pero no pueden
separarse sin la intervención de un agente
externo.
• Una pelota que cae al suelo finalmente dejara
de botar.
 MAQUINAS TÉRMICAS
• Se absorbe calor de una fuente a alta
temperatura.
• La máquina realiza un trabajo.
• Libera calor a una fuente a temperatura más
baja.
 Motor de gasolina
• El combustible que se quema en la cámara de
combustión es el depósito de alta temperatura.
• Se realiza trabajo mecánico sobre el pistón.
• La energía de desecho sale por el tubo de escape.