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Termoquímica
a A + b B + …. c C + d D + ….
∆U = m cV ∆T
∆HT = m cP ∆T
∆ET = m cV ∆T
Variación de la energía química
La variación de la Energía Química se asocia con la variación
en la composición o estructura de la materia ya que en una
reacción química comenzamos teniendo reactivos y terminamos
teniendo otras sustancias que son los productos:
REACTIVOS → PRODUCTOS
Los “reactivos y los productos” pueden o no estar en equilibrio,
pero se debe admitir que si pasamos a tener productos a través
de una reacción química, hubo cambios en la estructura de las
sustancias reactivas que permitieron la “aparición” de los
mismos.
Se debe entonces pensar en la importancia de los enlaces,
como factores fundamentales en los intercambios de energía ya
sean a presión constante o a volumen constante.
Luego si en un sistema químicamente reactivo, se produce un
proceso, por ejemplo a P = cte. se podrá tener cambios en los
componentes químicos y también en los térmicos:
qP = ∆HT + ∆HQ
Otra forma de graficar los
cambios
Manteniendo el criterio de que la
reacción no cambia la temperatura
del sistema (con lo que los
ejemplos se hacen más sencillos),
y como sabemos que se produce
efectivamente un ∆HQ en una
reacción exotérmica, puede
visualizarse como:
a A + b B + …. c C + d D + ….
H 0T H 0f ,T H i,T
0
(cH 0C ,T dH 0D ,T ...) (aH 0A ,T bH 0B,T ...)
H i H
0
T
0
i,T
Reactivos H 0
T Productos
aA + bB cC + dD
en sus estados normales en sus estados normales
T, P0 T, P0
(1)
(1) (2)
(2)
Elementos en sus
estados de referencia
T, P0
Reactivos H 0
T Productos
aA + bB cC + dD
en sus estados normales en sus estados normales
T, P0 T, P0
(1)
(1) (2)
(2)
Elementos en sus
estados de referencia
T, P0
Ejemplos:
H2O(l)
Ejercicio: Conocidas las entalpías estándar de formación del butano
(C4H10), agua líquida y CO2, cuyos valores son respectivamente –124,7, –
285,8 y –393,5 kJ/mol, calcular la entalpía estándar de combustión del
butano.
Si utilizamos la ley de Hess, la reacción:
(4) C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb=?
Puede obtenerse a partir de:
(1) H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) Hº1 = – 285,8 kJ
(2) C(s) + O2(g) CO2(g) Hº2 = – 393,5 kJ
(3) 4C(s) + 5H2(g) C4H10(g) Hº3 = – 124,7 kJ
ΔHºcomb = – 2878,3 kJ
Ejercicio: Determinar Hºf del eteno (C2H4) a partir de los calores de reacción
de las siguientes reacciones químicas:
(1) H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) Hº1 = – 285,8 kJ
(2) C(s) + O2(g) CO2(g) Hº2 = – 393,13 kJ
(3) C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2 H2O(l) Hº3 = – 1422 kJ
ΔHºf = 64,14 kJ
Ejercicio: Las entalpías de combustión de la glucosa
(C6H12O6) y del etanol (C2H5OH) son –2815 kJ/mol y
–1372 kJ/mol, respectivamente. Con estos datos
determina la energía intercambiada en la fermentación
de un mol de glucosa, reacción en la que se produce
etanol y CO2. ¿Es exotérmica la reacción?
ΔH0 = 86.3 kJ
Ejemplo: Calcular la energía del enlace H—Cl en el cloruro de hidrógeno
conociendo Hºf (HCl) cuyo valor es –92,3 kJ/mol y las entalpías de
disociación del H2 y del Cl2 que son 436,0 kJ/mol y 243,4 kJ/mol,
respectivamente.
W>0 W<0
ΔU = Q + W SISTEMA
Q>0 Q<0
ΔU = Q + W U ≡ f (T,P,V)
ΔU = función de estado extensiva
Q y W no son funciones de estado. Ya que conociendo los estados
inicial y final no se puede conocer Q o W
Tanto Q como W dependen del camino seguido para ir del estado 1
al estado 2
Ejemplo:
Si tomamos 1 mol de H2O a 25 ºC y 1 atm, y elevamos la temperatura hasta
30 ºC, siendo la presión final 1 atm. ¿Cuánto vale Q?
Q W
Proceso cíclico ΔU = 0 W = Q
Proceso no es cíclico ΔU ≠ 0
Proceso a volumen constante ΔU = Q
Proceso aislado ΔU = W
Si el sistema realiza trabajo U disminuye
Si se realiza trabajo sobre el sistema U aumenta.
Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto térmico
con un foco a temperatura superior, U aumenta
Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto térmico con
un foco a una temperatura inferior, U disminuye.
• En un sistema adiabático, la energía interna sólo puede
cambiar por transferencia de trabajo con el entorno.
ΔU = Q + W
Proceso Isócorico
p
- No hay variación en la temperatura del gas
- ΔU = ΔQ - ΔW
- Si ΔU = 0 (proceso isotérmico)
Entonces 0 = ΔQ - ΔW
Por lo tanto, ΔQ = ΔW
V
Para un gas ideal, la energía interna es independiente del
volumen, sólo depende de la temperatura.
Consecuencia de
Proceso Definición
la 1ra Ley
Adiabático Q=0 U = W
Isocórico W=0 U = Q
Cíclico U = 0 Q=W
En un proceso se hacen 200 J de trabajo sobre un sistema durante el cuál se
extraen 70 cal de calor. Calcule (a) W, (b) Q y (c) U con sus signos.
Respuesta:
(a) W es el trabajo hecho por el sistema. Es el negativo del trabajo que se hace
sobre el sistema. Así que W = - 200J.
ΔU = Q + W
V
= Q − ∫ V Pext dV
1
2
A presión
ΔU=U2-U1 = QP - P ∫ dV constante
= QP – P (V2-V1)
QP = ΔU + P (V2-V1)
QP = (U2 + PV2) - (U1+ PV1) = ΔH
ΔH2 ΔH1
RELACIÓN QV CON QP (GASES)
H= U + P·V
H=U+n·R·T