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SEGUNDA LEY DE LA

TERMODINAMICA
3.1.1.- INTRODUCCION A LA
SEGUNDA LEY.
Como se ha visto en temas
anteriores, los procesos van
en cierta dirección y no en la
dirección contraria (figura
3.1).

FIGURA 3.1.- LOS PROCESOS OCURREN EN UNA


DIRECCION Y NO EN LA DIRECCION
CONTRARIA.
SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINAMICA
La primera ley de la termodinámica no
restringe la dirección de un proceso,
pero satisfacerla no asegura que en
realidad ocurra el proceso. Esta falta de
adecuación de la primera ley para
identificar si un proceso puede tener
lugar se remedia introduciendo otro
principio general, la segunda ley de la
termodinámica. La violacion de la
segunda ley se detecta facilmente con la
ayuda de una propiedad llamada
entropía. Un proceso no puede ocurrir a
menos que satisfaga tanto la primera FIGURA 3.2 UN PROCESO DEBE
como la segunda ley de la
SATISFACER
TANTO LA PRIMERA
termodinámica. (Figura 3.2).
COMO LA SEGUNDA LEYES DE LA
TERMODINAMICA PARA QUE SE
PUEDA LLEVAR A CABO.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

• Existen varios enunciados validos de la segunda ley de la termodinámica,


dos de ellos se analizan y presentan.

• El uso de la segunda ley de la termodinámica no se limita a identificar la


dirección de los procesos, también afirma que la energía tiene calidad así
como cantidad.

• La primera ley se relaciona con la cantidad de energía y las


transformaciones de energía de una a otra sin considerar su calidad.
Conservar la calidad de la energía es una cuestión importante para los
ingenieros, y la segunda ley provee los medios necesarios para
determinarla, así como el grado de degradación que sufre la energía durante
un proceso.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

• 3.2.- ENUNCIADO DE KELVIN-PLANCK

• Ninguna maquina térmica convierte en trabajo útil todo el calor que recibe. Esta limitación en la
eficiencia térmica de las maquinas térmicas forma la base del enunciado de Kelvin – Planck de la
segunda ley de la termodinámica que expresa

• Es imposible para cualquier dispositivo que funcione en un ciclo recibir calor de un solo depósito
y producir una cantidad neta de trabajo.

• Es decir para mantenerse en operación una maquina térmica debe intercambiar calor tanto con un
sumidero de baja temperatura como con una fuente de alta temperatura. El enunciado de Kelvin –
Planck también se expresa como ninguna maquina térmica puede tener una eficiencia térmica de
100% (figura 3.3) o para que una planta de energía funcione, el fluido de trabajo debe
intercambiar calor con el ambiente así como con el horno.

• Advierta que la imposibilidad de tener una maquina térmica 100% eficiente no se debe a la fricción
o a otros efectos disipativos.
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FIGURA 3.3.- UNA MAQUINA TERMICA QUE VIOLA EL


ENUNCIADO DE KELVIN – PLANCK DE LA SEGUNDA
LEY
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

• 3.3.- PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES.

• Los procesos que se analizaron anteriormente sucedieron en cierta dirección. Una


vez que han ocurrido, estos procesos no pueden invertirse por sí solos de modo
espontaneo y regresar al sistema a su estado inicial. Por esta razón se clasifican
como procesos irreversibles.

• después de que una taza de café caliente se enfría, no se calentara recuperando de


los alrededores el calor que perdió. Si así fuera, los alrededores, así como el sistema
(el café), regresarían a su condición original, y esto sería un proceso reversible.
SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINAMICA

Un proceso reversible es el
que puede invertirse sin
que deje ninguna huella en
los alrededores (figura 3.4).

Los procesos que no son


reversibles se conocen
como irreversibles
FIGURA 3.4.- DOS PROCESOS
REVERSIBLES FAMILIARES.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

• En realidad los procesos reversibles no suceden en la naturaleza. Son meras


idealizaciones de los procesos reales. Los procesos reversibles pueden aproximarse
por medio de dispositivos reales, aunque nunca pueden alcanzarse. Es decir, todos
los procesos dados en la naturaleza son irreversibles.

• Hay dos razones para estudiar a los procesos reversibles, la primera es de que son
fáciles de analizar, gracias a que un sistema pasa por una serie de estados de
equilibrio durante un proceso reversible; la segunda es de que sirven de modelos
ideales con los cuales pueden compararse los procesos reales.
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• Los procesos reversibles pueden verse como limites teóricos para los procesos
irreversibles correspondientes. Tal vez nunca se tenga un proceso reversible, pero
sin duda es posible acercarse a él. Cuanto más cerca de un proceso reversible se
este, tanto mayor será el trabajo entregado por un dispositivo productor de trabajo o
tanto menor resultara el trabajo requerido por un dispositivo que consume trabajo.

• El concepto de proceso reversible conduce a la definición de la eficiencia de la


segunda ley en procesos reales, que es el grado de aproximación a los procesos
reversibles correspondientes. Esto permite comparar el funcionamiento de
diferentes dispositivos, diseñados para hacer la misma tarea con base en sus
eficiencias.

• Cuanto mejor es el diseño, tanto menores son las irreversibilidades y tanto mayor la
eficiencia de la segunda ley.
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• IRREVERSIBILIDADES.

• Los factores que causan la irreversibilidad en un proceso se llaman


irreversibilidades. Entre ellos están la fricción, la expansión libre, La mezcla de dos
fluidos, la transferencia de calor a través de una diferencia finita de temperaturas, la
deformación inelástica de sólidos y las reacciones químicas. La presencia de
cualquiera de estos efectos produce un proceso irreversible.
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• Cuando dos cuerpos en contacto están obligados a moverse uno respecto a otro (un
embolo en un cilindro, por ejemplo, como se muestra en la figura 3.6), se genera
una fuerza de fricción que se opone al movimiento en la interfaz entre estos dos
cuerpos, y se requiere cierto trabajo para superarla. Al final la energía suministrada
como trabajo se convierte en calor durante el proceso y se transfiere a los cuerpos
en contacto, como lo muestra el incremento de temperatura en la interfaz. Cuando
se invierte la dirección del movimiento, los cuerpos retornaran a su posición
original, pero la interfaz no se enfriara y el calor no se convertirá de nuevo en
trabajo. En vez de ello, más trabajo se convertirá en calor en tanto se vencen las
fuerzas de fricción que también se oponen al movimiento inverso. En vista de que
el sistema (los cuerpos en movimiento) y los alrededores no pueden regresar a sus
estados originales, este proceso es irreversible. Cuanto mayores son las fuerzas de
fricción implicadas, tanto más irreversible resulta el proceso.
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FIGURA 3.6.- LA FRICCION VUELVE


IRREVERSIBLE UN PROCESO
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• Otra forma de irreversibilidad muy común es la transferencia de calor a


través de una diferencia finita de temperatura. Por ejemplo, considere una
lata de refresco frio que se deja en una habitación caliente, como se ilustra
en la figura 3.8. El calor fluirá desde el aire más caliente de la habitación al
refresco más frio. La única manera en que este proceso pueda invertirse y el
refresco regrese a su temperatura original es a partir de la refrigeración ,
que requiere algún trabajo de entrada. Al final del proceso inverso, la lata
regresara a su estado inicial, pero los alrededores no.
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FIGURA 3.8.- a) LA TRANSFERENCIA DE CALOR A TRAVES


DE UNA DIFERENCIA DE TEMPERATURA ES IRREVERSIBLE.
b) EL PROCESO INVERSO ES IMPOSIBLE.
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• 3.4.- EL CICLO DE CARNOT Y PRINCIPIOS DE CARNOT

• La eficiencia de un ciclo de una maquina térmica depende en gran medida de cómo


se ejecutan los procesos individuales que integran el ciclo.

• El trabajo neto, por consiguiente la eficiencia del ciclo, puede maximizarse al


utilizar procesos que requieran la menor cantidad de trabajo y entreguen la mayor,
es decir, empleando procesos reversibles.
• Por consiguiente, los ciclos más eficientes son los ciclos reversibles; ciclos
compuestos por completo de procesos reversibles.
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• Es probable que el ciclo reversible más conocido sea el ciclo de Carnot propuesto
en 1824 por el ingeniero francés Sadi Carnot. La máquina térmica teórica que
opera en el ciclo de Carnot se llama maquina térmica de Carnot, cuyo ciclo se
compone de cuatro procesos reversibles, dos isotérmicos y dos adiabáticos, y que es
posible llevar a cabo en un sistema cerrado o de flujo estacionario.

• Considere un sistema cerrado compuesto por un gas contenido en un dispositivo


adiabático de cilindro – embolo, como se indica en la figura 3.11. El aislamiento de
la cabeza del cilindro es tal que puede quitarse para poner al cilindro en contacto
con depósitos que permitan la transferencia de calor. Los cuatro procesos
reversibles que componen el ciclo de Carnot son los siguientes:
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FIGURA 3.11.- EJECUCION DE UN CICLO DE CARNOT


EN UN SISTEMA CERRADO
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• EXPANSION ISOTERMICA REVERSIBLE (proceso 1-2, TH constante). En un


inicio (estado 1) la temperatura del gas es TH, y la cabeza del cilindro esta en
estrecho contacto con una fuente a temperatura TH. Se permite que el gas se
expanda lentamente y realice trabajo sobre los alrededores. Cuando el gas se
expande su temperatura tiene a disminuir, pero tan pronto como disminuye la
temperatura en una cantidad infinitesimal dT, cierta cantidad de calor se transfiere
del depósito hacia el gas, de modo que la temperatura de este se eleva a TH. Así, la
temperatura del gas se mantiene constante en TH. Como la diferencia de
temperatura entre el gas y el depósito nunca excede una cantidad diferencial dT,
este es un proceso reversible de transferencia de calor. El proceso continua hasta
que el embolo alcanza la posición 2. La cantidad total de calor transferido al gas
durante este proceso es QH.
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• EXPANSION ADIABATICA REVERSIBLE. (Proceso 2-3, la


temperatura disminuye de TH a TL). En el estado 2, el depósito que estuvo
en contacto con la cabeza del cilindro se elimina y se reemplaza por
aislamiento para que el sistema se vuelva adiabático. El gas continua
expandiéndose lentamente y realiza trabajo sobre los alrededores hasta que
su temperatura disminuye de TH a TL (estado 3). Se supone que el embolo
no experimenta fricción y el proceso está en cuasiequilibrio, de modo que
el proceso es reversible así como adiabático.
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• COMPRESION ISOTERMICA REVERSIBLE. (proceso 3-4 , TL = constante).


En el estado 3, se retira el aislamiento de la cabeza del cilindro y se pone a este en
contacto con un sumidero a temperatura TL. Después una fuerza externa empuja al
cilindro hacia el interior, de modo que se realiza trabajo sobre el gas. A medida que
el gas se comprime, su temperatura tiende a incrementarse, pero tan pronto como
aumenta una cantidad infinitesimal dT, el calor se transfiere desde el gas hacia el
sumidero, lo que causa que la temperatura del gas descienda a TL. Así, la
temperatura del gas permanece constante en TL. Como la diferencia de temperatura
entre el gas y el sumidero nunca excede una cantidad diferencial dT, este es un
proceso de transferencia de calor reversible, el cual continua hasta que el embolo
alcanza el estado 4. La cantidad de calor rechazado del gas durante este proceso es
QL.
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• COMPRESION ADIABATICA REVERSIBLE (proceso 4-1 , la temperatura


sube de TL a TH). El estado 4 es tal que cuando se elimina el depósito de baja
temperatura, se coloca el aislamiento de nuevo en la cabeza del cilindro y se
comprime el gas de manera reversible, entonces el gas vuelve a su estado inicial
(estado 1). La temperatura sube de TL a TH durante este proceso de compresión
adiabático reversible, que completa el ciclo.
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• El diagrama P-v de este ciclo se muestra en la figura 3.12. Recuerde que en un


diagrama de este tipo el área bajo la curva representa el trabajo; se observa
entonces que para este caso el área bajo la curva 1-2-3 es el trabajo que realiza el
gas durante la parte de expansión del ciclo, y el área bajo la curva 3-4-1 es el
trabajo realizado sobre el gas durante la parte de compresión del ciclo. El área que
encierra la trayectoria del ciclo (área 1-2-3-4-1) es la diferencia entre estas dos y
representa el trabajo neto hecho durante el ciclo.
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FIGURA 3.12.- DIAGRAMA P –V DE UN CICLO DE CARNOT.


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• Por ser un ciclo reversible, el de Carnot es el más eficiente que opera entre
dos límites de temperatura especificados. Aun cuando el ciclo de Carnot no
se puede lograr en la realidad, la eficiencia de los ciclos reales se mejora al
intentar aproximarse lo más posible al de Carnot.
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• PRINCIPIOS DE CARNOT.

• La segunda ley de la termodinámica restringe la operación de dispositivos cíclicos


según se expresa mediante los enunciados de Kelvin – Planck y Clausius. Una maquina
térmica no puede operar intercambiando calor con un solo deposito, y un refrigerador no
puede funcionar sin una entrada neta de energía de una fuente externa.

• Se pueden obtener valiosas conclusiones a partir de estos enunciados; dos de estas son
sobre la eficiencia térmica de máquinas reversibles e irreversibles (es decir reales) y se
conocen como principios de Carnot (figura 3.13), los cuales se expresan como:
• 1.- La eficiencia de una maquina térmica irreversible es siempre menor que la eficiencia
de una maquina reversible que opera entre los mismos dos depósitos.

• 2.- Las eficiencias de las maquinas térmicas reversibles que operan entre los mismos
dos depósitos son las mismas.
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FIGURA 3.13.- PRINCIPIOS DE CARNOT.


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• 4.4. MÁQUINAS TÉRMICAS

• El trabajo puede convertirse fácilmente en otras formas de energía


pero convertir otras formas de energía en trabajo no es fácil. Por
ejemplo, el trabajo mecánico efectuado por el eje que se muestra en
la figura 4.6 se convierte primero en la energía interna del agua.
Después esta energía puede salir del agua como calor. De acuerdo
con la experiencia, es obvio que fracasara cualquier intento para
invertir este proceso. Esto es transferir calor al agua no provocara
que el eje gire. De estas y otras observaciones se concluye que el
trabajo es convertible en calor directa y completamente, pero
convertir el calor en trabajo requiere el uso de algunos dispositivos
especiales. Estos dispositivos se llaman maquinas térmicas.
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FIGURA 4.6.- EL TRABAJO SIEMPRE PUEDE CONVERTIRSE


DIRECTA Y COMPLETAMENTE EN CALOR, PERO NO OCURRE EL
FENOMENO INVERSO
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• Todas las maquinas termicas de caracterizan por lo siguiente (figura 4.7):


• 1.- Reciben calor de una fuente de alta temperatura (energía solar, hornos de
combustóleo, reactores nucleares,etc.)

• 2.- Convierten parte de este calor en trabajo (normalmente en la forma de un eje en


rotación).

• 3.- Liberan el calor remanente de desecho en un sumidero de baja temperatura (ríos,


la atmosfera, el océano,etc.)

• 4.- Funcionan en un ciclo.

• Las maquinas térmicas y otros dispositivos cíclicos suelen incluir un fluido al y


desde el que el calor se transfiere mientras se somete a un ciclo. Este fluido recibe
el nombre de fluido de trabajo.
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FIGURA 4.7.- PARTE DEL CALOR RECIBIDO POR UNA MAQUINA


TERMICA SE CONVIERTE EN TRABAJO, EN TANTO QUE EL RESTO SE
DESECHA EN UN SUMIDERO.
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• El termino maquina térmica muchas veces tiene un sentido


más amplio para incluír dispositivos que producen trabajo y
que no operan en un ciclo termodinámico. Maquinas que
involucran combustión interna como las turbinas de gas y
los motores de automóvil entran en esta categoría. Tales
dispositivos operan en un ciclo mecánico pero no en un
ciclo termodinámico, ya que el fluido de trabajo (los gases
de combustión) no se someten a un ciclo completo. En lugar
de que se enfríen hasta la temperatura inicial, los gases de
escape se evacuan y se sustituyen total y directamente por
una mezcla fresca de aire puro y combustible al final del
ciclo.
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FIGURA 4.8.- UNA PARTE DE LA SALIDA DE TRABAJO DE


UNA MAQUINA TERMICA SE CONSUME INTERNAMENTE
PARA MANTENER UNA OPERACIÓN CONTINUA.
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• El dispositivo productor de trabajo que mejor encaja en


la definición de maquina térmica es la planta de
energía de vapor, que es una máquina de combustión
externa; el proceso de combustión sucede fuera de la
máquina, y la energía térmica liberada durante este
proceso se transfiere al vapor como calor. El dibujo
esquemático de una planta de energía de vapor se
muestra en la figura 4.8. Este es un diagrama bastante
simplificado. Las diferentes cantidades que muestra
esta figura son:
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• Qen = Cantidad de calor suministrada al vapor en la caldera desde una fuente de


alta temperatura (horno).
• Qsal = Cantidad de calor liberado del vapor en el condensador en un sumidero de
baja temperatura ( la atmosfera, un rio,etc.).
• Wsal = Cantidad de trabajo entregado por el vapor cuando se expande en la turbina.
• Wen = Cantidad de trabajo requerido para comprimir el agua a la presión de la
caldera.
• Observe que las direcciones de las interacciones de calor y trabajo se indican
mediante los subíndices de entrada y salida. Por lo tanto, las cuatro cantidades
descritas son positivas siempre.
• La salida neta de trabajo de esta central eléctrica es sencillamente la diferencia
entre la salida de trabajo total de la planta y la entrada de trabajo total (figura 4.9).
• 𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜,𝑠𝑎𝑙 = 𝑊𝑠𝑎𝑙 − 𝑊𝑒𝑛𝑡 (kJ) (4-1)
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FIGURA 4.9.- UNA PARTE DE LA SALIDA DE TRABAJO DE UNA


MAQUINA TERMICA SE CONSUME INTERNAMENTE PARA
MANTENER UNA OPERACIÓN CONTINUA.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

• Otra forma para la obtencion del trabajo neto es la siguiente:


• Wneto,sal = Qent − Qsal (kJ) (4-2)

• En la ecuación 4-2 Q salida, representa la magnitud de la energía que se


desperdicia con la finalidad de completar el ciclo. Pero Qsalida nunca es cero; de
esta manera, la salida neta de una maquina térmica es siempre menor que la
cantidad de entrada de calor. Es decir, solo parte del calor transferido a la
maquina térmica se convierte en trabajo. La fracción de la entrada de calor
que se convierte en salida de trabajo neto es una medida del rendimiento de
una maquina térmica y recibe el nombre de eficiencia térmica ter (figura
4.10).
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FIGURA 4.10.- ALGUNAS MAQUINAS TERMICAS FUNCIONAN MEJOR


QUE OTRAS (CONVIERTEN EN TRABAJO UNA MAYOR CANTIDAD DEL
CALOR QUE RECIBEN.
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• El rendimiento o eficiencia , en general, se expresa en términos de la salida deseada y de la
entrada requerida como :

𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑑𝑒𝑠𝑒𝑎𝑑𝑎
• 𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = (4-3)
𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑟𝑒𝑞𝑢𝑒𝑟𝑖𝑑𝑎
• En las maquinas térmicas la salida deseada es la salida de trabajo neta, y la entrada requerida
es la cantidad de calor suministrada al fluido de trabajo. En este caso la eficiencia térmica de
una maquina térmica se expresa como:

𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑛𝑒𝑡𝑎 𝑑𝑒 𝑡𝑟𝑎𝑏𝑎𝑗𝑜


• 𝐸𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑡𝑒𝑟𝑚𝑖𝑐𝑎 = (4-4)
𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑞𝑢𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎
𝑊𝑛𝑒𝑡𝑎,𝑠𝑎𝑙
• 𝜂𝑡 = (4-5)
𝑄𝑒𝑛𝑡
• También como:

𝑄𝑠𝑎𝑙
• 𝜂𝑡 = 1 − (4-6)
𝑄𝑒𝑛𝑡
• Puesto que Wneto,sal = Qent-Qsal
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• Los dispositivos cíclicos de interés practico, como las maquinas


térmicas, los refrigeradores y las bombas de calor, funciona entre un
medio (o depósito) de alta temperatura a temperatura TH, y un
medio o deposito a temperatura baja TL . Para brindar uniformidad
al tratamiento de las maquinas térmicas refrigeradores y bombas de
calor, se definen las siguientes cantidades:

• QH= Magnitud de la transferencia de calor entre el dispositivo


cíclico y el medio de alta temperatura a temperatura TH.

• QL= Magnitud de la transferencia de calor entre el dispositivo


cíclico y el medio de baja temperatura a temperatura TL.
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• Advierta que tanto QL como QH son definidas como magnitudes y por ello son
cantidades positivas. La dirección de QH y QL se determina fácilmente por
inspección y no es necesario preocuparse por sus signos. Así, las relaciones de la
salida de trabajo neto y de la eficiencia térmica para cualquier maquina térmica
(mostradas en la figura 4.11) se expresa como:

• 𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜,𝑠𝑎𝑙 = 𝑄𝐻 − 𝑄𝐿
• Y
𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜,𝑠𝑎𝑙𝑒
• 𝜂𝑡 = 𝑄𝐻
• O
𝑄
• 𝜂𝑡 = 1 − 𝑄 𝐿 (4-7)
𝐻
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FIGURA 4.11.- DIBUJO ESQUEMATICO DE UNA MAQUINA


TERMICA.
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• La eficiencia térmica mide el desempeño que


tiene una maquina térmica al convertir el calor
que recibe en trabajo. Las maquinas térmicas son
construidas con el fin de convertir el calor en
trabajo, y los ingenieros tratan constantemente de
mejorar las eficiencia de estos dispositivos, puesto
que una eficiencia incrementada equivale a menor
consumo de combustible y, por ello, menores
costos de combustible y menos contaminación.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

• Las eficiencias térmicas de los dispositivos que producen


trabajo son relativamente bajas. Los motores de automóvil
de encendido de chispa tienen una eficiencia térmica
aproximada de 25%. Es decir, un motor de automóvil
convierte, en promedio, alrededor de 25% de la energía
química de la gasolina en trabajo mecánico. Este número es
del orden del 40% para los motores diesel y las grandes
plantas de turbinas de gas y del orden del 60% para las
grandes plantas de ciclo combinado de gas y vapor.

• Hoy en día, incluso con las maquinas térmicas más


eficientes disponibles, más de la mitad de la energía
suministrada termina en los ríos, lagos o la atmosfera
como energía de desecho o inútil (figura 4.12).
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

FIGURA 4.12.- INCLUSO LAS MAQUINAS TERMICAS MAS EFICIENTES


LIBERAN COMO CALOR DE DESECHO CASI LA MITAD DEL CALOR
QUE RECIBEN.
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• 3.5.- LA DESIGUALDAD DE CLAUSIUS.

• En esta sección se introduce un nuevo corolario del segundo principio conocido


como desigualdad de Clausius, que es aplicable a todo ciclo sin importar el cuerpo,
o cuerpos con los que el ciclo intercambia energía por transferencia de calor. La
desigualdad de Clausius proporciona la base para introducir dos variables
instrumentales para la evaluación cuantitativa desde una perspectiva del segundo
principio, tanto para sistemas cerrados como para volúmenes de control: la
propiedad entropía y el balance de entropía.

• La desigualdad de Clausius establece que

𝛿𝑄
• ‫ׯ‬ ≤0
𝑇 𝑓
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

• Donde Q representa la transferencia de calor en una parte de la frontera del


sistema durante una porción del ciclo, y T es la temperatura absoluta en dicha parte
de la frontera. El símbolo ‫ ׯ‬indica que la integral deberá realizarse sobre todas
las partes de la frontera y sobre el ciclo completo.

• La igualdad se aplica si no se producen irreversibilidades cuando el sistema ejecuta


el ciclo, es decir cuando el proceso es reversible.
• La desigualdad se aplica cuando se presentan irreversibilidades.
• Asimismo, si la integral es mayor a cero, el proceso es imposible.
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• 3.6.- ENTROPIA Y GENERACION DE ENTROPIA.

• 3.6.1.- ENTROPIA

• Eligiendo el símbolo S para representar esta propiedad, que se llama entropía, su variación vendrá
dada por:
2 𝛿𝑄
• 𝑆2 − 𝑆1 = ‫׬‬1 (3.6)
𝑇 𝑖𝑛𝑡.𝑟𝑒𝑣.

• Donde el subíndice “int.rev” se añade como recordatorio de que la integración debe


realizarse sobre cualquiera de los procesos internamente reversibles que conectan
los dos estados. La ecuación 3.6 es la definición de la variación de la entropía.

• En forma diferencial, la ecuación para la variacion de la entropía toma la forma:


SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

𝛿𝑄
• 𝑑𝑆 = (3.7)
𝑇 𝑖𝑛𝑡.𝑟𝑒𝑣.

• La entropía es una propiedad extensiva.

• Las unidades de la entropía en el sistema internacional son J/kg K.

• Puesto que la entropía es una propiedad, la variación de entropía de un sistema que


evoluciona desde un estado a otro es el mismo para todos los procesos, reversibles o
internamente reversibles, que pueden desarrollarse entre dichos estados. Por lo
tanto la ecuación 3.6 permite la determinación de la variación de entropía que, una
vez evaluada, identifica la magnitud de la variación de la entropía para todos los
procesos del sistema entre los dos estados.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

• OBTENCION DE VALORES DE ENTROPIA.

• Para la aplicación de la segunda ley se necesitan habitualmente los valores de entropía.

• CONSIDERACIONES GENERALES.

• La ecuación que define la variación de entropía, Ec. 3.6, nos sirve de base para el cálculo de la
entropía en función de un valor de referencia asignado en un estado de referencia. El valor de la
entropía en un estado “y” en función del valor del estado de referencia “x” puede calcularse en
principio mediante:

𝑦 𝛿𝑄
• 𝑆𝑦 = 𝑆𝑥 + ‫𝑥׬‬ (3.8)
𝑇 𝑖𝑛𝑡.𝑟𝑒𝑣.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

• VALORES DE LA ENTROPIA PARA EL AGUA Y LOS


REFRIGERANTES.

• Las tablas de valores termodinámicos fueron introducidas anteriormente para el


agua. La entropía específica se tabula de la misma forma que las propiedades v, u, h
y los valores de la entropía se obtienen de forma similar. También se puede usar el
software STEAM para la obtención de la entropía.

• VALORES DE LA ENTROPIA MEDIANTE DIAGRAMAS.

• El uso de diagramas de propiedades como herramienta en la solución de problemas


se ha destacado en distintas ocasiones. Cuando se aplica el segundo principio
resulta útil, a menudo, localizar los estados y representar los procesos en los
diagramas que tienen la entropía como una coordenada. De estos diagramas los más
utilizados son el diagrama temperatura – entropía (T-s) y el diagrama entalpia –
entropía (h – s )
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

• DIAGRAMA TEMPERATURA – ENTROPIA.

• Las características más relevantes del diagrama temperatura – entropía se muestran


en la figura 3.16. En la figura 3.17 puede verse una versión más detallada de este
diagrama para el agua.

• El porcentaje de humedad se define como el cociente entre la masa del vapor y la


masa total.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

FIGURA 3-16.- DIAGRAMA TEMPERATURA ENTROPIA


SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

FIGURA 3-17.- DIAGRAMA TEMPERATURA – ENTROPIA PARA EL AGUA.


SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

• DIAGRAMA ENTALPIA – ENTROPIA.

• Las características esenciales del diagrama entalpia – entropía, conocido comúnmente


como diagrama de MOLLIER, se muestran en la figura 3-18. Un diagrama detallado
para el agua se recoge en la figura 3-19. Obsérvese la localización del punto crítico y la
forma de las líneas de presión y temperatura constante. En la región de equilibrio de
fases liquido – vapor se representan las líneas de título constante ( en algunos diagramas
se representan las líneas de porcentaje de humedad constante). Este diagrama se elabora
para evaluar las propiedades de los estados de vapor sobrecalentado y de mezclas de dos
fases liquido – vapor. En la región de vapor sobrecalentado las líneas de temperatura
constante tienden hacia la horizontalidad según va disminuyendo la presión. Estos
estados se recogen de manera aproximada en el área sombreada de la figura 3-18. Esta
se corresponde con el área sombreada en el diagrama temperatura – entropía de la
figura 3-16, donde el modelo de gas ideal proporciona una aproximación razonable.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

FIGURA 3-18.- DIAGRAMA ENTALPIA – ENTROPIA


SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

FIGURA 3-19.- DIAGRAMA ENTALPIA – ENTROPIA PARA EL AGUA.


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• 3.7.- EL PRINCIPIO DE INCREMENTO DE ENTROPIA

• Nuestro estudio del segundo principio comenzaba con una discusión acerca de la
dirección en que ocurren los procesos. En el desarrollo siguiente se mostrara que el
empleo combinado de los balances de energía y entropía nos permite determinar dicha
dirección.

• La presente discusión se centra en un sistema ampliado que comprende al sistema objeto


de interés y aquella porción de los alrededores que se ve afectada por el sistema
cuando este desarrolla un proceso. Como todos los intercambios de masa y de energía
que puedan tener lugar se producirán dentro de la frontera que define al sistema
ampliado, puede afirmarse que este constituye un sistema aislado.

• El balance de energía para un sistema aislado se reduce a:

• ∆𝐸 ሿ𝑎𝑖𝑠𝑙𝑎𝑑𝑜 = 0
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

• Puesto que no existen intercambios de energía a través de su frontera. Por tanto, la energía de un
sistema aislado permanece constante. Como la energía es una propiedad extensiva, su valor para el
sistema aislado es la suma de sus valores para el sistema y el entorno incorporado, respectivamente.
Por lo tanto la ecuación anterior se puede escribir como (la energia del entorno no se modifica)

• ∆𝐸 ሿ𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + ∆𝐸 ሿ𝑒𝑛𝑡𝑜𝑟𝑛𝑜 = 0 (5.9)

• Para que un proceso pueda tener lugar resultara necesario que la energía del sistema más la energía
del entorno con el que interacciona, se mantenga constante. No obstante, no todos los procesos que
satisfacen dicha restricción pueden ocurrir en la práctica. Cualquier proceso debe satisfacer también
el segundo principio, lo cual da lugar a la siguiente discusión:

• El balance de entropía para un sistema aislado se reduce a:

2 𝛿𝑄
• ∆𝑆ሿ𝑎𝑖𝑠𝑙𝑎𝑑𝑜 = ‫׬‬1 + 𝜎𝑎𝑖𝑠𝑙𝑎𝑑𝑜 donde la integral es igual a cero
𝑇 𝑓

• O bien:

• ∆𝑆ሿ𝑎𝑖𝑠𝑙𝑎𝑑𝑜 = 𝜎ሿ𝑎𝑖𝑠𝑙𝑎𝑑𝑜
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

• Donde aislado es la cantidad total de entropía generada dentro del sistema y en sus
alrededores. Como en todo proceso real se genera entropía, los únicos procesos que
pueden ocurrir serán aquellos en los que la entropía del sistema aislado aumente.
Este resultado es conocido como principio del incremento de la entropía. El
principio del incremento de entropía se adopta algunas veces como enunciado del
segundo principio.

• Como la entropía es una propiedad extensiva, su valor para el sistema aislado es la


suma de los valores respectivos del sistema y el entorno, por lo tanto

• ∆𝑆ሿ𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + ∆𝑆ሿ𝑒𝑛𝑡𝑜𝑟𝑛𝑜 = 𝜎𝑎𝑖𝑠𝑙𝑎𝑑𝑜


SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

• Nótese que esta ecuación no implica que la variación de entropía sea positiva tanto
para el sistema como para su entorno, sino que solo exige que la suma de ambos
sea positiva. En cualquiera de estas formas el principio del incremento de entropía
dicta la dirección en que pueden ocurrir los procesos: una dirección tal que la
entropía total del sistema más el entorno se incremente.

• Previamente habíamos señalado que la tendencia de los sistemas que


evolucionaban libremente era desarrollar procesos a través de los cuales
alcanzarían finalmente la condición de equilibrio. El principio de incremento de
entropía establece que la entropía de un sistema aislado aumentara hasta que se
alcance el estado de equilibrio, de forma que dicho estado de equilibrio
corresponderá a un valor máximo de entropía.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

• EL CAMBIO DE ENTROPÍA DE SUSTANCIAS PURAS.

• La entropía es una propiedad por lo tanto el valor de la entropía de un sistema se


establece una vez fijado el estado de este. Las dos propiedades intensivas
independientes fijan el estado de un sistema simple compresible, así como los
valores de la entropía y otras propiedades en ese estado.

• Con el uso de un estado de referencia adecuado las entropías de sustancias se


evalúan a partir de los datos de propiedades medibles siguiendo los cálculos
bastante complicados, para después tabular los resultados de la misma forma en que
se hace con otras propiedades como v, u y h (figura 3-20).
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

FIGURA 3-20.- LA ENTROPIA DE UNA SUSTANCIA PURA SE


DETERMINA A PARTIR DE LAS TABLAS (IGUAL QUE OTRAS
PROPIEDADES)
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

• El valor de la entropía en un estado especificado se determina del mismo modo que


se hace para cualquier otra propiedad. En las regiones del líquido comprimido y de
vapor sobrecalentado, los valores pueden obtenerse directamente de las tablas al
conocer el estado especificado, mientras que para la región del vapor húmedo, se
determina a partir de :

• 𝑠 = 𝑠𝑓 + 𝑥𝑠𝑓𝑔 (kJ/kgK)
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

• Donde x es la calidad, y los valores de sf y sfg se listan en las tablas de saturación.


En ausencia de datos para líquido comprimido, la entropía de estos se aproxima
con la entropía del líquido saturado a la temperatura dada:

• 𝑠𝑎 𝑇,𝑃 ≅ 𝑠𝑓 𝑎 𝑇 (kJ/kgK)

• Durante un proceso el cambio de entropía de una masa especificada m (un sistema


cerrado) simplemente es

• ∆𝑆=m s = m (s2-s1) (kJ/kg)

• Lo cual es la diferencia entre los valores de entropía entre los estados final e
inicial.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

• 3.8.- EFICIENCIAS ADIABÁTICAS DE ALGUNOS DISPOSITIVOS


DE FLUJO PERMANENTE.

• Los ingenieros hacen uso frecuente del concepto de eficiencia o rendimiento, para
lo cual emplean diferentes definiciones según sea el tipo de dispositivo analizado.
El rendimiento isoentropico se deriva de una comparación entre la prestación real
de un dispositivo y la prestación que podría obtenerse en un proceso ideal
desarrollado entre el mismo estado inicial y la misma presión final. En esta
sección se introduce el concepto de rendimiento isoentropico para turbinas,
toberas, compresores y bombas.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

• 3.8.1.- RENDIMIENTO DE UNA TURBINA ISOENTROPICA.

• Empezaremos considerando el rendimiento isoentropico para una turbina cuyo


proceso de expansión en el diagrama de Mollier se muestra en la figura 3-21. El
estado del flujo de material que entra a la turbina así como su presión a la salida
están prefijados. Se ignora la transferencia de calor entre la turbina y el entorno, así
como las variaciones de la energía cinética y potencial. Bajo estas hipótesis, los
balances de masa y energía para el funcionamiento en situación estacionaria
pueden combinarse para dar el trabajo realizado por cada una de las unidades de
masa que fluyen a través de la turbina.

𝑊ሶ 𝑉𝐶
• = ℎ1 − ℎ2
𝑚ሶ
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

FIGURA 3-21.- COMPARACION DE LAS EXPANSIONES REAL E


ISOENTROPICA EN UNA TURBINA.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

• Como el estado 1 está fijado, la entalpia especifica h1 será conocida. De acuerdo con
esto, el valor del trabajo dependerá de la entalpia específica h2 únicamente, y aumentara
al reducirse h2. El máximo valor para el trabajo producido en la turbina corresponderá al
mínimo valor permisible para la entalpia específica a la salida de la turbina.

• Los únicos estados que pueden alcanzarse en una expansión real serán aquellos con
s2˃s1. El estado denominado como “2s” en la figura 3-21 podría ser alcanzado
únicamente en el caso limite en que no se presentaran irreversibilidades internas. Esto
corresponde a un proceso de expansión isoentropica a través de la turbina. Para una
presión de salida prefijada, la entalpia específica h2 disminuye al hacerlo la entropía
específica s2. En consecuencia, el mínimo valor permitido para h2 corresponde al estado
2s, y el máximo valor para el trabajo isentropico producido en la turbina es

𝑊ሶ
• 𝑚ሶ 𝑠
= ℎ1 − ℎ2𝑠
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

• En un proceso real de expansión a través de la turbina se cumplirá que h2˃h2s, y por tanto, se
obtendrá una cantidad de trabajo menor que la máxima. Esta diferencia puede medirse
mediante el rendimiento isoentropico de una turbina que se define por

𝑊ሶ 𝑉𝐶
ൗ𝑚ሶ ℎ1 −ℎ2
• 𝜂𝑡 = 𝑊ሶ 𝑉𝐶
= (3.9)
ൗ𝑚ሶ ℎ1 −ℎ2𝑠
𝑠
• Donde h1-h2 es el trabajo real y h1 – h2s es el trabajo isentropico

• Tanto el numerador como el denominador de esta expresión deberán evaluarse para el mismo
estado de entrada y la misma presión de salida. Los valores típicos de t se encuentran en el
intervalo de 0.7-0.9 (70% - 90%).
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

• 3.8.3.- RENDIMIENTO ISOENTROPICO DE COMPRESORES Y


BOMBAS.

• A continuación se aborda la formulación del rendimiento isoentropico de los


compresores. En la figura 3-22 se muestra un proceso de compresión en un
diagrama de Mollier. El estado de flujo de materia que entra al compresor esta
prefijado, así como la presión a la salida. Cuando no se produce una transferencia
apreciable de calor con los alrededores ni tampoco variaciones significativas de
energía cinética y potencial, el trabajo real consumido por cada unidad de la masa
que fluye a través del compresor es

𝑊ሶ 𝑉𝐶
• − = ℎ2 − ℎ1
𝑚ሶ
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

FIGURA 3-22.- COMPARACION DE LOS PROCESOS DE


COMPRESION REAL E ISOENTROPICO.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

• Como el estado 1 está fijado, la entalpia especifica h1 es conocida. De acuerdo con


esto, el valor del trabajo consumido dependerá de la entalpía específica a la salida,
h2. La expresión anterior nos indica que la magnitud del trabajo consumido
disminuirá al hacerlo h2. El mínimo consumo de trabajo corresponderá al menor
valor alcanzable para la entalpia específica en la salida del compresor. Mediante un
razonamiento similar al empleado para la turbina, puede concluirse que esta es la
entalpia especifica en la salida alcanzable en un proceso de compresión isentropica
desde el estado de entrada especificado hasta la presión de salida. El mínimo
consumo de trabajo viene dado, en consecuencia, por

𝑊ሶ 𝑉𝐶
• = ℎ2𝑠 − ℎ1
𝑚ሶ 𝑠
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

• En un proceso real de compresión se cumplirá que h2˃h2s, y, por lo tanto, se requerirá consumir una
cantidad de trabajo mayor que la mínima. La diferencia entre dos situaciones puede medirse
mediante el rendimiento isoentropico de un compresor, definido por:
−𝑊ሶ 𝑉𝐶
ൗ𝑚ሶ
ℎ2𝑠 −ℎ1
• 𝜂𝐶 = 𝑊ሶ 𝑉𝐶
𝑠
= (3.11)
− ൗ𝑚ሶ ℎ2 −ℎ1

• Tanto el numerador como el denominador de esta expresión deberán de evaluarse para el mismo
estado de entrada y para la misma presión de salida. Los valores típicos de c se encuentran en el
intervalo 0.75 – 0.85 (75% - 85%). El rendimiento isentropico de una bomba b se define de forma
similar.