TERMODINÁMICA DE

SOLUCIONES
POLIMÉRICAS
Ayala Olalde Andrés
Campos Merino Jonathan Uriel
Jiménez Alcántara Amelia
La termodinámica es una ciencia y, quizá la herramienta más importante en la ingeniería, ya que se
encarga de describir los procesos que implican cambios en temperatura, la transformación de la
energía, y las relaciones entre el calor y el trabajo.
ASPECTOS TERMODINÁMICOS GENERALES DE LAS DISOLUCIONES DE
POLÍMEROS

¿Es realmente necesario tener en cuenta la naturaleza compresible de una solución para describir de
forma adecuada sus propiedades termodinámicas?

La experiencia demuestra que es necesario, especialmente para disoluciones de polímeros.

La compresibilidad finita de una disolución afecta a su estabilidad de fases y a sus potenciales químicos
significativamente. La estabilidad de una disolución compresible es siempre menor que la de la
correspondiente disolución incompresible.
● Sistemas en los que las fuertes interacciones son importantes llevan asociados cambios desfavorables
de entropía: la orientación de los grupos que interaccionan requiere una configuración especial y ello
supone siempre pérdida en los grados de libertad rotacionales.

● Las interacciones débiles siempre tienen más entropía que las fuertes.

● A bajas temperaturas la ganancia en energía potencial gracias a las interacciones supera el cambio
desfavorable en entropía. Sin embargo, a medida que la temperatura aumenta este cambio se hace
más importante y el sistema entonces se separa en fases. En sistemas no polares, los efectos de la
compresibilidad dominan este comportamiento.
● El efecto entrópico desfavorable surge por la diferencia en volumen libre entre el polímero y el
disolvente.

● A medida que se aproxima la temperatura crítica del disolvente, sus moléculas sufren una expansión
mucho más rápida que las moléculas del polímero. Estas confinan a las moléculas de disolvente en
una matriz más rígida —las moléculas de disolvente se condensan alrededor del polímero-, dando
lugar a una disminución en la entropía de mezcla y, consecuentemente, a una separación de fases

● La diferencia en volumen libre entre el polímero y el disolvente disminuye con la presión y, por tanta,
aumenta la miscibilidad.
TEORÍA DE FLORY-HUGGINS
● Se considera una mezcla de dos líquidos 1 (disolvente) que son esferas simples y 2 (polímero) que se
supone que se comportan como cadenas flexibles, es decir, como si estuviesen conformadas por un
gran numero de segmentos móviles y cada segmento con el mismo tamaño de una molécula de
disolvente.
● Cada sitio de la red está ocupado.
 Fracción volumétrica
𝑟1 𝑛2 𝑟2 𝑛2
Φ1 = Φ2 =
𝑟1 𝑛1 + 𝑟2 𝑛2 𝑟1 𝑛1 + 𝑟2 𝑛2

ഥ𝑛
𝑀
𝑟𝑖 = 𝑜 ri : Grado de polimerización del componente i.
𝑀𝑖

∆𝑆𝑚 = −𝑅 ෍ 𝑛𝑖 ln 𝑥𝑖 ∆𝑆𝑚 = 𝑅 ෍ 𝑛𝑖 ln Φ𝑖

Mezcla Ideal Mezcla no ideal

Para el estudio termodinámico necesitamos conocer el valor de la energía libre de la mezcla, a partir de la
cual se puede determinar el potencial químico de la disolución y así determinar todas las propiedades de la
disolución
PARÁMETRO DE SOLUBILIDAD

● Se define como: ∆𝐻𝑣 − 𝑅𝑇 ∆𝑈𝑣 𝑐𝑎𝑙

𝛿 = 𝐶𝐸𝐷 = = = = 1 𝐻𝑖𝑙𝑑𝑒𝑏𝑟𝑎𝑛𝑑
𝑉𝑙 𝑉𝑙 𝐿

𝛿1 − 𝛿2 ≤ 1𝐻𝑖𝑙𝑑𝑒𝑏𝑟𝑎𝑛𝑑 Para disolverse