UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPIRITO SANTO

CENTRO UNIVERSITÁRIO NORTE DO ESPIRITO SANTO

Departamento de Ciências da Saúde

Daphne Monteiro Trabalho elaborado pelos Acadêmicos

do curso de Farmácia da Universidade
Marcelle Ferreira Federal do Espírito Santo UFES-
CEUNES, ministrado à disciplina de
Mayara Sabino Química Instrumental.
Renan Amorim Prof: Érick Galvão
INTRODUÇÃO
 Radiações com números de onda no intervalo de
aproximadamente 12800 a 10 cm-1 .

 Comprimentos de onda 0,78 a 1000 µm.

 Dividido em:

o Próximo;
o Médio;
o Distante.
INTRODUÇÃO
NIR no Espectro Eletromagnético

Fonte: <http://www.unit.br/mestrado/engenharia/arquivos/teses/Augusto%20Maynard%20Araujo.pdf>
 INTRODUÇÃO
Regiões Espectrais do IV

 Fonte: SKOOG, D. A.; HOLLER, F. J.; NIEMAN, T. A. Princípios de Análise Intrumental. 5ª ed.
Tradução: Ignez Caracelli et al Porto Alegre: Bookman, 2002. Pág. 343.
 ESPECTROSCOPIA NO IV PRÓXIMO
(NIRS)

 Técnica alternativa de identificação e quantificação de

compostos;

 Figuras Analíticas de Mérito têm sido propostas para

estabelecer critérios de avaliação em relação aos métodos
padrão de análise;

 Faixa espectral de 780 a 2500 nm (ou 12800 a 4000 cm-1);

 Bandas de absorção relativamente específicas: seletividade

espectral, possibilita determinações de diversos compostos
simultaneamente, com auxílio de métodos quimiométricos;
 ESPECTROSCOPIA NO IV PRÓXIMO
(NIRS)
Perspectivas da técnica

 Controle de processo on-line dos produtos através de

análises químicas e/ou físico-químicas;

 Probabilidades de estudos de reações e parâmetros

diretamente no reator, visando aumentar conhecimento e
controle sobre os processos;

 Análises de diversas propriedades químicas e físico-

químicas de produtos acabados e matérias primas.
 ESPECTROSCOPIA NO IV PRÓXIMO
(NIRS)
Aplicações

 Bioprocessos: controle de matérias-primas em processos

de manufatura (recomendado pela própria agência
americana FDA - "U.S. Food and Drugs Administration");
 Monitoramento de processos:
 Alimentos;
 Farmacêuticos;
 Polímeros;
 Ambiental;
 Combustíveis.
 ESPECTROSCOPIA NO IV PRÓXIMO
(NIRS)
Vantagens
 Caminho óptico longo:
- Cubetas de 2 a 50 mm;
- Aplicação de fibras ópticas dentro do frasco de amostra e
embalagem original do produto;

 Desnecessário preparação de amostras;

 Baixo custo do equipamento, em relação à espectroscopia no

infravermelho médio;

 Instrumentos utilizando transformada de Fourier ou filtros:

 Alta velocidade das medidas espectrais.
 ESPECTROSCOPIA NO IV PRÓXIMO
(NIRS)
Desvantagens
 Custos elevados para sistemas “on-line”, dependendo da
quantidade de pontos de amostragem e comprimento das
fibras ópticas;

 Tempo gasto na elaboração de correlações;

 Necessidade de um bom método primário e quantidade

suficiente de amostras para elaboração das correlações.
 ESPECTROSCOPIA NO IV PRÓXIMO
(NIRS)
Técnica

 Espectros infravermelhos variações de energia

causadas por transições de moléculas em estado
vibracional ou rotacional de energia para outro.

 Escala linear de número de onda, é preferível:

proporcionalidade direta entre essa grandeza e energia e
frequência (tamanho inconveniente).

 A absorção de radiação IV está muito restrita a espécies

moleculares que têm diferenças de energia pequenas
entre vários estados rotacionais e vibracionais.
ABSORÇÃO NA REGIÃO DO IV

 Como ocorre a absorção?

 Fonte: http://www.agracadaquimica.com.br/index.php?&ds=1&acao=quimica/ms2&i=22&id=258
ABSORÇÃO NA REGIÃO DO IV
ABSORÇÃO NA REGIÃO DO IV

Consequência do processo

Absorção da Radiação

Rotação de Variação Interação da

moléculas periódica radiação
assimétricas do dipolo
ABSORÇÃO NA REGIÃO DO IV
ABSORÇÃO NA REGIÃO DO IV

Tipos vibrações moleculares

Deformações Axiais

Estiramento Simétrico Estiramento Assimétrico

 ABSORÇÃO NA REGIÃO DO IV

Tipos vibrações moleculares

Deformações Angulares

Assimétrica no Plano, Assimétrica

Tesoura ou Scissoring Fora do Plano,
Torção ou Twisting
Simétrica no Plano, Simétrica
Balanço ou Rocking Fora do Plano,
Sacudida ou Wagging
 ESPECTROSCOPIA NO IV PRÓXIMO
(NIRS)
Instrumentação

- Semelhante àquela utilizada para a espectroscopia de

absorção UV/VIS;
- Fontes: lâmpadas de tungstênio/halogênio com janelas de
quartzo;
- Caminhos ópticos variam entre 0,1 a 10 cm;
- Detectores: fotocondutores de sulfeto de chumbo;
- Grande variedade de instrumentos.
 ESPECTROSCOPIA NO IV PRÓXIMO
(NIRS)
Instrumentação

 Fonte: SKOOG, D. A.; HOLLER, F. J.; NIEMAN, T. A. Fundamentos de Química Analítica. 8ª ed.
Tradução: Ignez Caracelli et al Porto Alegre: Bookman, 2002. Pág. 354.
 Espectroscopia de IV Próximo para a
Determinação de Testosterona em Compósitos de
Película Fina
Introdução:
 Análise quantitativa e qualitativa;

 Reduzido tempo de amostragem;

 Maior aplicabilidade: formas farmacêuticas

sólidas;

 Análise de comprimidos intactos, detecção de

adulteração em cápsulas e contaminação;
 Objetivo

 Desenvolver um método rápido, reprodutível e

de boa relação custo-benefício no controle de
qualidade da testosterona nos compósitos de
película fina (CPF), empregando NIRS.
Metodologia
Preparo dos Compósitos de Película Fina (CPF)

90g de Eudragit S-100

Etanol 95% (1,333g)

Sol opaca azulada

Sol clara
Mixer Caframo Agitação
5 minutos
250 rpm
Metodologia

4,0g de Q.s. a 100g

Noveon Etanol 95%

Adição
lenta

Sol clara

1.000 rpm
6 horas
Metodologia
Gel placebo estoque (GPE)

http://www.wmprocess.com/caframo-stirrers/
Alíquotas
15g GPE
+
Testosterona:
0,0g T
0,1803g T
0,3606g T
0,5409g T 600 rpm
0,7212g T
+
20g de etanol 95%
 Gel com testosterona

Molde oco de plástico (6,2cm)

1ª Fixação

7mL de gel

Meio do anel circular

Secagem em forno a 55ºC

 Retirou-se o anel de plástico

Mergulhou-se a camada muco adesiva em cera derretida

e retirou-se

Resfriou-se em geladeira e separou-se a película

Cortou-se discos circulares contendo doses de

testosterona de 0; 1; 2; 3; e 4 mg

Determinou-se a espessura e peso do

placebo e dos CPFs com testosterona
Metodologia
 Cada amostra foi analisada em um tempo médio de 2
minutos em 240 nm;

 Correção do espalhamento de luz dos espectros

reduzindo o efeito de eventuais variações na espessura
do filme sobre os resultados;

 Cada disco foi condicionado em frasco;

 Após a análise no NIR, 1 ml de etanol 95% foi

adicionada em cada frasco contendo o disco ;

 Seguiu-se com a agitação dos frascos para que os filmes

fossem dissolvidos;
Metodologia
Correlação de Dados e Análises

 NIR: um comprimento de onda único no espectro pode

não apresentar uma correlação linear confiável entre
absorbância e o conteúdo da testosterona;
Resultados e Discussões

 Testosterona, tratamentos:

- Hipogonadismo, anemia aplástica, doença ou perda

de proteína, diminuição da libido, humor
deprimido, baixa energia e massa muscular
empobrecida.
Resultados e Discussões
Espectro UV da testosterona extarída dos TFCs

Ensaio UV

 Sol de 12,5 μg de
testosterona, por mL de
Etanol, intervalo 190-300
nm;

 ABS do pico: 240nm.

 Fonte: FOUNTAIN, William; et al.

Espespectroscopia de infravermelho
próximo para a determinação de
testosterona em compósitos de película fina .
Jornal de Análise Farmacêutica e Biomédica,
Lexington, n. 33, p. 181-189, mar. 2003.
Resultados e Discussões
Curva padrão do UV (testosterona em etanol)
 ABS determinadas a
240nm;

 Comparadas com a
curva padrão;

 Quantidade real de
testosterona (disco):
curva padrão e fator
de diluição.  Fonte: FOUNTAIN, William; et al.
Espespectroscopia de infravermelho
próximo para a determinação de
testosterona em compósitos de película fina .
Jornal de Análise Farmacêutica e Biomédica,
Lexington, n. 33, p. 181-189, mar. 2003.
Resultados e Discussões
Correlação entre método UV e NIR
 [testosterona]
correlacionadas com [ ] no
ensaio UV;

 NIRS: Limites aceitos de

90-110%; fácil, rápido e
não destrutivo; controle de
qualidade de CPFs
farmacêuticos com
testosterona;

 Fonte: FOUNTAIN, William; et al. Espespectroscopia

de infravermelho próximo para a determinação
de testosterona em compósitos de película fina .
Jornal de Análise Farmacêutica e Biomédica, Lexington,
n. 33, p. 181-189, mar. 2003.
 Referências
 A Espectrofotometria de Infravermelho Próximo na Identificação e Controle de Processo de
Produtos. Salvador, 2004. Disponível em:
<http://www.sbqclaq.sbq.org.br/celio/pdf/Mery.pdf > Acesso às 21h07 min em 09 de
novembro de 2010.

 POPPI, R. J.; TREVISANI, M. G. Química Analítica de Processos. Disponível em:

<http://biq.iqm.unicamp.br/arquivos/teses/000449434.pdf> Acesso às 22h05min em 11 de
novembro de 2010.

 Fonte: SKOOG, D. A.; HOLLER, F. J.; NIEMAN, T. A. Princípios de Análise Intrumental.

5ª ed. Tradução: Ignez Caracelli et al Porto Alegre: Bookman, 2002.

 FOUNTAIN, Willian et al. Near-infrared spectroscopy for the determination of

testosterone in thin-film composites. Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis,
2003.

 ARAÚJO, A. M. Monitoramento de processos em tempo real via espectrofotometria no

infravermelho próximo. Disponível em:
<http://www.unit.br/mestrado/engenharia/arquivos/teses/Augusto%20Maynard%20Araujo.p
df> . Acesso em: 11. nov. 2010.

 OLIVEIRA, M. N. Espectroscopia. Disponível em: <http://www.ebah.com.br/infra-vermelho-

ppt-a77036.html>. Acesso em: 11 nov. 2010