Dra.

Lorena Farías
REACTORES I Cepeda
Enero 2018
 BIENVENIDOS
Condiciones
Especificacion
determinadas
es

Elección del tipo de reactor

químico

Diseño
del
reactor

Volumen del reactor

Condiciones de operación
Sistemas de Instrumentación y Control
 REACCIÓN QUÍMICA
Una reacción química, es todo proceso termodinámico en el cual dos o más sustancias
(llamadas reactantes o reactivos), se transforman, cambiando su estructura molecular y
sus enlaces, en otras sustancias llamadas productos. Los reactantes pueden ser
elementos o compuestos.

A la representación simbólica de cada una de las reacciones se le denomina ecuación

química.

Cinética química: es la parte de la

fisicoquímica que estudia la velocidad con la
que se llevan a cabo las reacciones químicas.
 Únicas
Se puede representar por
una ecuación estequiométrico
y una solo ecuación cinética

Reacciones Múltiples
Para representar los Serie
cambios observados se
requiere más de una
ecuación estequiométrica,
por lo que se requieren
mas de una ecuación Paralelo
cinética
 Reacción Química

Reversibles Irreversibles
Unimolecular

Bimolecular

Trimolecular
VELOCIDAD DE REACCIÓN
La velocidad de reacción, -rA es el número de moles de A que
reaccionan por unidad tiempo por unidad de volumen.
rA [] mol A/dm3∙s
La velocidad de reacción, -rA´ es el número de moles de A que
reaccionan por unidad tiempo por unidad de masa de catalizador.
rA´[] mol A/g∙s
La ecuación de velocidad (ley de velocidad) para rj es una ecuación algebraica que es
solo función de las propiedades de los materiales que reacciona y las condiciones de
reacción (es decir, concentración de las especies, la temperatura, la presión o el tipo de
catalizador, si lo hay) en un punto del sistema.
La ecuación de velocidad es independiente del tipo de reactor ( intermitente o de flujo
continuo) en el cual se efectúa la reacción.
ESTEQUIOMETRIA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS
Los cambios en la composición química pueden ocurrir como un resultado
de la desaparición o formación de especies químicas debidas a la
reacción química.
En todas las reacciones químicas los “reactivos” se combinan en una
proporción molar definida para producir determinado numero de moles
de “productos”

Esta proporción es lo que se conoce como la estequimetría de la

reacción, y los coeficientes de cada uno de los componentes se definen
como los coeficientes estequiometricos.
LEYES DE VELOCIDAD
Elementales No Elementales

k []
Una reacción química simple que contenga m especies químicas
se escribe:
𝑚

0 = ෍ 𝑣𝑖 𝑋𝑖 (𝑓)
𝑖

Donde:
Xi(f) = Formula química de la especie i y su estado físico
vi = coeficiente estequiométrico o numero estequiométrico
positivo para producto
negativo para reactivos
cero para inertes
 EXTENSIÓN O AVANCE DE REACCIÓN

Podemos expresar estas relaciones de la siguiente forma:

Igualando para cada

componente de la reacción:
extensión o grado de avance de
la reacción ()

De manera diferencial:
Conversión
 EJEMPLO En equipos de 3

1.- ¿Cual es el reactivo limitante y cual el reactivo en

exceso?
2.-¿Cual es % de exceso del reactivo en exceso?
3.-¿Cual es el % de conversión del reactivo limitante?
4.-¿Cuál es la extensión de la reacción?
5.-¿Cuál es la composición de la corriente de salida del
reactor? Enviar reporte hoy por la tarde al correo:
lorenafarias@uadec.edu.mx
REACCIONES REVERSIBLES
EQUILIBRIO QUÍMICO
A escala macroscópica:
 Las concentraciones de todos los reactivos y los productos de una reacción
permaneces estables con el tiempo (equilibrio termodinámico)

A escala microscópica o molecular:

 Las reacciones globales directa e inversa se están produciendo constantemente y
en igual medida (equilibrio dinámico)

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Biología, G12) UAM
2009/10 20
5. Equilibrio
 CO( g )  2H 2 ( g ) CH 3OH ( g )
puntos iniciales puntos de equilibrio
(conc. iniciales, M) (conc. de equilibrio, M)

exper. [CO] [H2] [CH3OH] [CO]eq [H2]eq [CH3OH]eq ¿Qué tienen

en común
1 0,1000 0,1000 0 0,0911 0,0822 0,00892
estos tres
2 0 0 0,1000 0,0753 0,151 0,0247 puntos de
3 0,1000 0,1000 0,1000 0,138 0,176 0,0620 equilibrio?

exp. 1 exp. 2

equilibrio químico
equilibrio químico

equilibrio químico
conc. molar

conc. molar

conc. molar
exp. 3

tiempo tiempo tiempo

21
EQUILIBRIO QUÍMICO
Punto de equilibrio de una reacción a una T dada:
 caracterizado por unas concentraciones de reactivos y productos, que permanecen
constantes en el tiempo

Las concentraciones de equilibrio no son únicas

 Existen muchos puntos de equilibrio de una reacción a una T dada
 Cada punto inicial conduce a un punto de equilibrio

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5. Equilibrio
 ENERGÍA LIBRE DE GIBBS DE REACCIÓN
aA  bB  gG  hH 

cociente de reacción
reactivos y productos en reactivos y productos en termodinámico de la
un punto de la reacción condiciones estándar mezcla de reacción
(no estándar)

GT  GT0  RT ln Q
 COCIENTE DE REACCIÓN (TERMODINÁMICO ESTÁNDAR)
aA  bB  gG  hH  GT  GT0  RT ln Q
g h i
 [G ]   [ H ]   pI  A, B, G, H: solutos y disolventes líquidos
 [G ]0   [ H ]0   p 0  C, I: gases
     I 
Q a b c
no aparecen: sólidos y líquidos puros
 [ A]   [ B]   pC 
 [ A]0   [ B]0   p 0  Q no tiene unidades y sólo depende de las
     C concentraciones y las presiones parciales

Recordando las elecciones que se han hecho de estados estándar, se presentan los
siguientes casos:

soluto: [ A]0  1 M [ A] / [ A]0  [ A] / M

gas: pI0  1 bar  1 atm pI / pI0  pI / bar  pI / atm
disolvente: [ D]  [ D puro]  [ D] [ D] / [ D]0  1
0

La expresión totalmente rigurosa lleva actividades en lugar de molaridades y fugacidades en lugar de presiones parciales

24
 COCIENTE DE REACCIÓN (TERMODINÁMICO ESTÁNDAR)
aA  bB  gG  hH  GT  GT0  RT ln Q

 [G] / M  [ H ] / M   pI / bar 
g h i

Q
[ A] / M  [ B] / M   pC / bar 
a b c

Expresión tradicional A, B, G, H: solutos líquidos, concentraciones molares

(sin las unidades)
[G]g [ H ]h pIi C, I: gases, presiones parciales en atm (sin las unidades)
Q
[ A]a [ B]b pCc no aparecen: sólidos y líquidos puros, ni disolventes
Q no tiene unidades y sólo depende de las
concentraciones y las presiones parciales

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Biología, G12) UAM
2009/10 25
5. Equilibrio
 ENERGÍA LIBRE DE GIBBS DE REACCIÓN
aA  bB  gG  hH 
cociente de reacción
reactivos y productos en reactivos y productos en
termodinámico de la
un punto de la reacción condiciones estándar mezcla de reacción
(no estándar)

GT  GT0  RT ln Q
punto inicial (mezcla de reacción inicial)
Energía libre de Gibbs total
de la mezcla de reacción

GT punto intermedio (mezcla de reacción en un

momento de su evolución hacia el equilibrio)
punto de equilibrio (mezcla de reacción en el
equilibrio alcanzado desde el punto inicial)

GT  0

GT  0

Q en el transcurso de la reacción
26
 CONDICIÓN DE EQUILIBRIO QUÍMICO: CONSTANTE DE EQUILIBRIO
aA  bB  gG  hH 
cociente de reacción
reactivos y productos en reactivos y productos en
termodinámico de la
un punto de la reacción condiciones estándar mezcla de reacción
(no estándar)

GT  GT0  RT ln Q
cociente de reacción
del punto de equilibrio
mezcla de reacción
en un punto de 0  GT0  RT ln Qeq
equilibrio
GT0
ln Qeq  
RT
Constante de equilibrio
GT0 termodinámica a la

Qeq  e RT
 K eq ,T temperatura T
[no tiene unidades]
 CONDICIÓN DE EQUILIBRIO QUÍMICO: CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Ley de acción de masas

aA  bB  gG  hH  g
[G]eq h
[ H ]eq pIi ,eq 
GT0

a b c
 Keq ,T  e RT
[ A] [ B] p
eq eq C ,eq
Significado del valor numérico de K
Muy pequeña: en el equilibrio los reactivos son mucho más abundantes que los productos.
Muy grande: en el equilibrio los productos son mucho más abundantes que los reactivos.
Intermedia: en el equilibrio hay proporciones significativas de reactivos y productos
Reactivos
Productos
 RELACIÓN ENTRE K Y LA ESTEQUIOMETRIA
Inversión: cuando se invierte la ecuación química, se invierte el valor de K
(1) 2 N2O( g )  O2 ( g ) 2 NO( g )
(2) 2 NO( g ) 2 N2O( g )  O2 ( g ) K eq (2)  1 K eq (1)
Multiplicación: cuando se multiplican los coeficientes estequiométricos, la constante de
equilibrio se eleva a la potencia correspondiente
(1) 2 N2O( g )  O2 ( g ) 2 NO( g )
1
(3) N 2O ( g )  O2 ( g ) NO ( g ) Keq (3)  Keq (1)1/2
2
Combinación: si una ecuación química es igual a la suma de otras, su K
es igual al producto de las Ks de las otras
( a ) 2 N 2O ( g ) 2 N 2 ( g )  O2 ( g )
(b) N2 ( g )  O2 ( g ) 2 NO( g )
(1  a  2b) 2 N2O( g )  O2 ( g ) 4 NO( g ) Keq (1)  Keq (a) Keq (b)2
 EVOLUCIÓN ESPONTÁNEA HACIA EL EQUILIBRIO
Q  K eq punto inicial

los productos
dan reactivos
punto de equilibrio Qeq  K eq Qeq  K eq
punto de equilibrio
los reactivos
dan productos

punto inicial Q  K eq

K eq
 EQUILIBRIOS HOMOGÉNEOS.
DISOLUCIONES, KC
Disoluciones:
CH 3COOH ( ac )  H 2O(l ) CH 3COO  ( ac )  H 3O  ( ac )

[CH 3COO  ]eq [ H 3O  ]eq

 Keq  Kc
[CH 3COOH ]eq

- Se deben usar molaridades, sin incluir las unidades.

- No aparece el disolvente.
- Kc no tiene unidades
EQUILIBRIOS HOMOGÉNEOS. GASES, KP Y KC
Gases:
2 N2O( g )  O2 ( g ) 2 NO( g )
2
pNO - Se deben usar presiones en atm,
2
,eq
 Keq  K p sin incluir las unidades
p N 2O ,eq pO2 ,eq - Kp no tiene unidades

Relación entre Kp y Kc
nNO ,eq
si comportamiento ideal: pNO ,eq  RT  [ NO]eq RT
V
2
[ NO]eq ( RT )2 2
[ NO]eq
Kp  2
 ( RT )2(21)  K c ( RT ) 1
[ N 2O]eq 2
( RT )2 [O2 ]eq ( RT ) [ N 2O]eq [O2 ]eq

ngas
K p  Kc ( RT ) ngas  ngas ,Productos  ngas ,Reactivos
- Kp y Kc no tienen unidades
- R en atm.L.K-1mol-1; T en K; ambos sin incluir las unidades
Química (1S, Grado [Lectura: Petrucci 16.3]
Biología, G12) UAM
2009/10 33
5. Equilibrio
 A la vista de los datos experimentales de la transparencia 6 para la reacción
CO( g )  2H 2 ( g ) CH 3OH ( g )
¿cuánto vale el cociente de reacción Qc en cada experimento en el momento inicial
y tras alcanzar el equilibrio? ¿Cuánto vale Kc a la T de los experimentos?

puntos iniciales puntos de equilibrio

(conc. iniciales, M) (conc. de equilibrio, M)

exper. [CO] [H2] [CH3OH] Qc [CO]eq [H2]eq [CH3OH]eq Qc

1 0,1000 0,1000 0 0 0,0911 0,0822 0,00892 14,5

2 0 0 0,1000  0,0753 0,151 0,0247 14,4
3 0,1000 0,1000 0,1000 100,0 0,138 0,176 0,0620 14,5

Kc=14,5

Química (1S, Grado

Biología, G12) UAM
2009/10 34
5. Equilibrio
EQUILIBRIOS HETEROGÉNEOS
C ( s )  H 2O ( g ) CO( g )  H 2 ( g )
pCO ,eq pH 2 ,eq [CO]eq [ H 2 ]eq
 K eq  K p  Kc K p  K c RT
pH 2O ,eq [ H 2O]eq

- No aparecen los sólidos ni los líquidos puros

CaCO3 ( s ) CaO( s)  CO2 ( g )

pCO2 ,eq  Keq  K p [CO2 ]eq  K c K p  K c RT

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5. Equilibrio
DEPENDENCIA DE LA TEMPERATURA

QUÍMICA (1S, GRADO BIOLOGÍA, G12) UAM 2009/10

5. EQUILIBRIO QUÍMICO
VARIACIÓN DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO CON LA TEMPERATURA:
ECUACIÓN DE VAN’T HOFF G 0
 T

K eq  e RT

GT0 H T0  T ST0 HT0 1 ST0 H 298

0
1 S298
0
ln K eq       
RT RT R T R R T R
ln K eq
K eq ,T2 H 298
0
1 1 H 298
0
ln     pendiente:
Keq ,T1 R  T2 T1  K eq ,T2 R
ln
K eq ,T1
Ec. de Van’t Hoff
[Nótese el paralelismo con la ley de Arrhenius]
1 T2  1 T1 1T
Reacción endotérmica Reacción exotérmica
ln K eq dirección de ln K eq
H 298
0
0 aumento de T H 298
0
0
1T 1T
La constante de equilibrio La constante de equilibrio
aumenta
Química al aumentar T
(1S, Grado disminuye al aumentar T
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2009/10 37
5. Equilibrio
PERTURBACIONES DEL EQUILIBRIO

QUÍMICA (1S, GRADO BIOLOGÍA, G12) UAM 2009/10

5. EQUILIBRIO QUÍMICO
 PRINCIPIO DE LE CHÂTELIER

Es un enunciado cualitativo que se llama así porque fue introducido inicialmente

como Principio por Le Châtelier, aunque hoy es una consecuencia de los Principios
de la Termodinámica.

Cuando un sistema en equilibrio se perturba, el sistema

responde oponiéndose a la perturbación y alcanzando un
nuevo punto de equilibrio

Química (1S, Grado [Lectura: Petrucci 16.6]

Biología, G12) UAM
2009/10 39
5. Equilibrio
EFECTO DE LOS CAMBIOS DE VOLUMEN O PRESIÓN
Cambios de volumen (reacciones con gases) a T constante
aA( g )  bB( g ) gG ( g )  hH ( g )
[G ]g [ H ]h (nG V ) g (nH V )h nGg nHh ( g  h )  ( a b ) n g h
G nH 1
Qc    V  
[ A]a [ B]b (nA V )a (nB V )b nAa nBb nAa nBb V ngas
nGg ,eq nHh ,eq 1
a b
 ngas
 Kc
n n
A,eq B ,eq V
ngas  0 ngas  0
Cuando se aumenta (disminuye) el
volumen, el sistema responde
V     aumentando (disminuyendo) el
n
número total de moles de gas, para
1 V gas
g h
    restituir parcialmente la densidad.
n n
   
G ,eq H , eq
a b
nA,eq n
B ,eq

Desplazamiento
Química (1S, Grado [Lectura: Petrucci 16.6]
Biología, G12) UAM
2009/10 41
5. Equilibrio
EFECTO DE LOS CAMBIOS DE VOLUMEN O PRESIÓN
Cambios de presión (reacciones con gases) a T constante
aA( g )  bB( g ) gG ( g )  hH ( g )
g h
n n 1 nTotales _ gas
G ,eq
a
H ,eq
b
 ngas  Kc V RT
n A,eq n
B ,eq V P
ngas
n g
nh
 P  1
G , eq H , eq
a b   ngas
 Kc
n n
A, eq B , eq  nTotales _ gas  ( RT )

ngas  0 ngas  0
Cuando se aumenta (disminuye) la
presión, el sistema responde
P     disminuyendo (aumentando) el
n número total de moles de gas, para
g
P gas
h
    disminuirla (aumentarla).
n n
   
G ,eq H , eq
a b
nA,eq n
B ,eq

Desplazamiento
Química (1S, Grado [Lectura: Petrucci 16.6]
Biología, G12) UAM
2009/10 42
5. Equilibrio
EFECTO DE LOS CAMBIOS DE VOLUMEN O PRESIÓN
Adición de gases inertes (reacciones con gases)

- a P y T constantes
Para mantener constante P tras añadir un gas inerte, V aumenta, y el sistema
responde aumentando el número de moles de gas.
Se llega a la misma conclusión usando la expresión usada para discutir el
efecto de la presión.

- a V y T constantes
Al permanece V constante, no hay ningún efecto sobre el equilibrio.

nGg ,eq nHh ,eq 1

a b
 ngas
 Kc
n n
A,eq B ,eq V

Química (1S, Grado [Lectura: Petrucci 16.6]

Biología, G12) UAM
2009/10 43
5. Equilibrio
EFECTO DE LOS CAMBIOS DE TEMPERATURA
Reacción Reacción
endotérmica exotérmica

H 0  0 H 0  0
T    
K eq    
Q     Q K eq

Desplazamiento

El aumento de T desplaza el equilibrio

en el sentido de la reacción
endotérmica. La disminución de T lo
desplaza en el sentido de la reacción
exotérmica Q K eq
Química (1S, Grado [Lectura: Petrucci 16.6]
Biología, G12) UAM
2009/10 45
5. Equilibrio
EFECTO DE LOS CATALIZADORES
Los catalizadores cambian las energías de activación directa e inversa,
pero no cambian la energía libre de Gibbs de reacción y, por tanto,
tampoco cambian la constante de equilibrio. Puesto que tampoco alteran el
cociente de reacción, no influyen en la condición de equilibrio y no tienen
ningún efecto sobre el mismo.

Química (1S, Grado

Biología, G12) UAM
2009/10 46
5. Equilibrio
CÁLCULOS DE EQUILIBRIO

QUÍMICA (1S, GRADO BIOLOGÍA, G12) UAM 2009/10

5. EQUILIBRIO QUÍMICO
 CÁLCULOS DE EQUILIBRIO
aA  bB gG  hH

Concentraciones [ A] [ B] [G ] [H ]

Iniciales [ A]0 [ B ]0 [G ]0 [ H ]0

Cambios Estequiometría  una sola variable

a x b x g x h x

Equilibrio [ A]0  a xeq [ B ]0  b xeq [G ]0  g xeq [ H ]0  h xeq

Condición de equilibrio

[G]  g x  [ H ]  h x 
g h

 Kc
0 eq 0 eq
xeq
[ A]  a x  [ B]  b x 
a b
(positiva o negativa)
0 eq 0 eq
[Lectura: Petrucci 16.7]

48
EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA
CONSTATE DE EQUILIBRIO

Si H es negativo: reacción
exotérmica:. K disminuye al
aumentar la temperatura

Si H es positivo: la reacción es
endotérmica, K aumenta al
incrementar la temperatura.
EQUILIBRIO EN SISTEMAS CON
REACCIONES HOMOGÉNEAS SIMPLES
En Fase Gas

Gases Ideales i = 1
Coeficiente de
fugacidad

Mezclas con solución ideal

Para líquidos

A altas presiones se convierte en:

Para una solución ideal

EJEMPLO
Puede fabricarse etanol (C2H5OH) mediante la hidratación de la fase
vapor de etileno (C2H4) según la reacción.

C2H4(g) + H2O(g)  C2H5OH(g)

La alimentación al reactor es una mezcla gaseosa que contiene 25%

moles de etileno y 75% moles de vapor de agua. Calcular la
composición del producto si la reacción sucede a 125°C y 1 atm. Por
el método del ejemplo anterior el valor de G a 125°C es de 1082
cal/gmol.
 REGLA DE LAS FASES Y TEOREMA DE
DUHEM

¿ Reacciones
𝐹 =2−𝜋+𝑁−𝑟−𝑠 independientes ?

F = Grados de libertad
 = fases
N = Numero de especies químicas
r = reacciones independes
S = restricciones especiales
 PARA DETERMINAR EL
NUMERO DE Determinar el número de grados de
libertad en el equilibrio de un sistema
REACCIONES químico reactivo que contiene azufre
sólido S y los tres gases O2, SO2, SO3
INDEPENDIENTES
S(s) + O2  SO2
S(s) + 3/2 SO2  SO3
1. Escribir las ecuaciones químicas
para la formación a partir de los
elementos constituyentes, de cada
compuesto químico considerado N=4
como existente en el sistema.
=2
2. Combinar estas ecuaciones para
eliminar de ellas todos los elementos
r=2
no considerados existentes como
elementos en el sistema.
F=2–2+4-2

𝑟 ≥ número de 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑠𝑡𝑜𝑠 existentes en el sistema − 𝑛úmero de elemntos constituyentes no existentes 𝑐𝑜𝑚𝑜 𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜𝑠
 EQUILIBRIO EN REACCIONES MÚLTIPLES

• A cada reacción independiente hay asociada una coordenada de reacción .

• Se evalúa una constante de equilibrio para cada reacción

Para un gas ideal

Del aire

Haciendo el análisis de ecuaciones se llego a la siguiente conclusión:

OTRO MÉTODO

Ak = numero total de masas atómicas del elementos

kesimo del sistema
ak = numero de átomos del kesimo elemento
presente en cada molécula de las especies químicas
ANÁLISIS DE DATOS DE
VELOCIDAD
DIAGRAMA DE FLUJO DE INFORMACIÓN
CINÉTICA
NECESARIA PARA EL DISEÑO DEL REACTOR
REQUISITOS GENERALES PARA LA
DETERMINACIÓN
EXPERIMENTAL DE LA ECUACIÓN CINÉTICA
1. Elección de una especie para seguir la extensión de la reacción
2. Elección del tipo de reactor y el conocimiento de su forma de
funcionamiento (interpretación adecuada del balance de materia)
3. Elección del método analítico para seguir la reacción
4. Elección de las condiciones experimentales y el número de ensayos
necesario
5. Elección de la metodología de tratamiento de los datos para
deducir la ecuación cinética y estimar los valores de los parámetros
de dicha ecuación cinética
MÉTODOS DE ANÁLISIS DE DATOS
CINÉTICOS
El objetivo de los métodos de análisis de datos cinéticos es la determinación
de la ecuación cinética de la reacción de estudio. Las ecuaciones cinéticas
pueden ser ecuaciones de velocidad basadas en mecanismos hipotéticos,
cuando se dispone de información para el establecimiento de estas hipótesis
ecuaciones empíricas potenciales.
Existen dos grupos de metodologías para la deducción de la ecuación
cinética: DIFERENCIALES o integrales.
Estos métodos se basan en el ajuste -diferencial o integral- de los datos
cinéticos disponibles de la reacción de estudio (determinados
experimentalmente de forma contralada, generalmente a temperatura
constante) a la ecuación cinética propuesta.
OBTENCIÓN DE DATOS CINÉTICOS:
REACTOR DISCONTINUO
CARACTERÍSTICAS DEL REACTOR DISCONTINUO

1. Consiste en un recipiente agitado en el que se introducen

los reactivos y se deja proceder a la reacción química con el
sistema cerrado
2. La composición y la temperatura son uniformes en cada
momento de tiempo
3. La composición varía con el tiempo de reacción
4. Opera generalmente a volumen constante e
isotérmicamente (no es necesario establecer balances de
energía)
5. El avance de la reacción química se sigue midiendo las
concentraciones de reactivos y/o productos a diferentes
tiempos
6. El seguimiento se podrá hacer mediante: análisis químico
de alícuotas la medición de alguna propiedad que cambie la
composición (índice de refracción, conductividad eléctrica,
etc.), la medición de la presión total, en un sistema a
V=cte., la medición de la variación de volumen, en un
sistema a P=cte
 MÉTODOS DIFERENCIALES DE ANÁLISIS
CINÉTICO
El estudio cinético por métodos diferenciales requiere conocer datos de velocidad de reacción a partir de datos de variación de la
concentración con el avance de la reacción.

Los datos de velocidad de reacción en un reactor discontinuo de volumen constante se obtienen a partir:

de datos de variación de la concentración de los reactivos (y/o productos) durante el avance de la reacción (tiempo)

de datos de variación de una propiedad del medio de reacción que varíe como consecuencia de la reacción y que se pueda
correlacionar con la concentración de reactivos (y/o productos)
 EJEMPLO 1: REACCIONES CON UN ÚNICO REACTIVO

Determinar la ecuación cinética de la isomerización irreversible de ciclopropano (A) a propeno (R) en

fase gas a temperatura constante (497 ºC) a partir de los datos obtenidos en un reactor discontinuo
de volumen constante
REACCIONES CON MÁS DE UN REACTIVO
 MÉTODOS INTEGRAL DE ANÁLISIS CINÉTICO
La aplicación de los métodos integrales se basa en la integración de la
ecuación cinética en su forma diferencial

Es necesario incluir en esta ecuación el balance de materia del reactor

que se ha empleado para la obtención de los datos cinéticos

Se analizará la aplicación de los métodos integrales a:

datos experimentales obtenidos en reactores discontinuos

El sistema más común para la obtención de datos experimentales es

el REACTOR DISCONTINUO de VOLUMEN CONSTANTE
El estudio cinético por métodos integrales requiere conocer datos de variación de
la concentración con el avance de la reacción (no es necesario calcular datos de
velocidad de reacción)

Los datos cinéticos en un reactor discontinuo de volumen constante

se obtienen a partir:
• de datos de variación de la concentración de los reactivos (y/o productos)
durante el avance de la reacción (tiempo)
• de datos de variación de una propiedad del medio de reacción que varíe como
consecuencia de la reacción y que se pueda
correlacionar con la concentración de reactivos (y/o productos)
• Para la integración de esta ecuación es necesario suponer los
órdenes parciales de reacción (0, 1/2, 1, 3/2, 2)
• Las ecuaciones integradas obtenidas se expresan en función de la
concentración (o de la conversión), y el tiempo aparece como
variable independiente
• Es a estas ecuaciones integradas a las que se ajustan los datos
cinéticos experimentales

Tipos de métodos integrales

Método de regresión lineal la constante cinética
Método de los tiempos de vida fraccional los ordenes de reacción
Métodos de regresión no lineales

En el caso de los métodos de regresión lineal y tiempos de vida fraccional la

calidad del ajuste viene determinado por r2 (coeficiente de determinación)
REACCIONES CON UN UNICO REACTIVO
METODO DE LOS TIEMPOS DE VIDA FRACCIONAL
REACCIONES REVERSIBLES
EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA
CINÉTICA DE REACCIÓN
Para que exista una reacción química es
necesario que las moléculas de los
reactivos colisionen entre sí. Para que la
colisión sea efectiva es necesario que
las moléculas choquen con la orientación
adecuada y con la energía suficiente.

A la energía necesaria para que los

reactivos formen el complejo activado se le
llama energía de activación, Ea , y
representa la barrera de energía que han
de salvar las moléculas para que tenga
lugar la reacción.
La ecuación de Arrhenius relaciona la constante de velocidad con la temperatura,
para una determinada reacción química:

k = Ae-Ea/RT

donde A es una constante que tiene las mismas unidades que la constante de
velocidad; Ea es la energía de activación (unidades de energía) y R es la constante
de los gases que se expresa en unidades compatibles con las de la energía de
activación.

En forma logarítmica, la ecuación

puede expresarse:
CINÉTICA DE LAS REACCIONES
HOMOGÉNEAS
CONTENIDO

El concepto de velocidad de reacción, factores que afectan la velocidad

de las reacciones químicas, reacciones elementales, orden y
molecularidad
Análisis de datos experimentales de velocidad de reacción por el método
integral
Análisis de datos experimentales de velocidad de reacción por el método
diferencial
Metodologías de los componentes en exceso, las pendientes iniciales y el
tiempo de vida media.
Análisis de datos experimentales para reacciones en fase gaseosa en
sistemas de volumen variable.
Efecto de la temperatura sobre la velocidad de reacción