CORROSION

• DEFINICION
Corrosión es la destrucción de un cuerpo sólido causada por un ataque
no provocado, de naturaleza química o electroquímica que se inicia en
la superficie y por consiguiente produciendo el deterioro en sus
propiedades tanto físicas como químicas.
 CORROSION
• Las características fundamental de este fenómeno, es que sólo ocurre
en presencia de un electrólito, ocasionando regiones plenamente
identificadas, llamadas estas anódicas y catódicas:

Región anódico: Me = Me +n + n.e-

Región catódico: Me
+n + n.e- = Me

• En la región anódica oxidación (corrosión)

• En la región catódica la inmunidad del metal.
CORROSION
 CORROSION
• La corrosión de los metales también puede ser considerada como el
proceso inverso de la metalurgia extractiva.

• Los óxidos, sulfatos, carbonatos o silicatos, la energía son más bajas

que en estado metálico más altas, formando compuestos mas estables.
 CORROSION - OXIDACION
• La oxidación es la combinación del metal con el oxígeno del aire
(Oxidación seca) Para metales con valencia 2, la reacción que tiene
lugar es:
M + ½ O2 MO
• Esta reacción se descompone en una de oxidación y otra de reducción:
Oxidación del metal: M M +2 + 2e
Reducción del oxígeno : ½ O2 + 2e O2

• El óxido aparece en la superficie y pueden TOMAR VARIAS

FORMAS
CORROSION - OXIDACION

M M+n + ne
 CORROSION - OXIDACION
• El óxido aparece en la superficie y pueden darse varios casos:
1. Que la capa de óxido ocupe una superficie menor que el del metal,
por lo que la capa de óxido es porosa y permite que la oxidación siga
avanzado.
 CORROSION - OXIDACION
2. Que la capa de óxido ocupe toda la superficie del metal del que se
formó (Ejemplo. Al ), con lo que la capa de óxido es muy adherente e
impermeable y tras formarse la película inicial del metal ya no sigue
oxidándose.
 CORROSION - OXIDACION
3. Que la capa de óxido ocupe un volumen mayor que el metal del que
se formó, como el Fe, con lo que la capa es inicialmente protectora,
pero al incrementarse su grosor aparecen tensiones que hacen que se
desquebraje y se de desprenda, continuando la oxidación
 CORROSION - EFECTOS
• El efecto de la corrosión es, en el peor de los casos, la destrucción total
de un componente, pero también da lugar a otros problemas:
• fugas en tanques o conducciones,
• merma de resistencia mecánica en estructuras o en partes de máquina
• desviaciones del funcionamiento normal de equipos,

• Desde el punto de vista económico se distinguen dos tipos de pérdidas

debidas a la corrosión, las directas y las indirectas
 CORROSION - VELOCIDAD
• La corrosión es un fenómeno dinámico. Su velocidad depende de:
• las características del medio agresivo (acidez,
potencial redox, conductividad, etc.)
• El tipo de productos resultantes de la corrosión
(solubles o insolubles, continuos e impermeables o
discontinuos y permeables)
 CORROSION - VELOCIDAD
• La velocidad de circulación del medio
agresivo respecto al material agredido (a
mayor velocidad mayor renovación del
medio agresor, mayor eliminación de
productos de la agresión y posibilidad de
acciones mecánicas de erosión con
eliminación de posibles películas protectoras)
 CORROSION - VELOCIDAD
• La formación de películas o depósitos
protectores, de la presencia de fenómenos
electrolíticos (circulación, corriente eléctrica,
formación de pilas locales o generales)
• La temperatura (a mayor temperatura, mayor
corrosión)
 CORROSION - VELOCIDAD
• En muchos casos, la corrosión se reduce a un fenómeno
electroquímico.
• El espesor x del óxido, en función del tiempo t, varía:
a) linealmente: x = k’ t + A’
2
b) parabólicamente: x = k t k =Ae
(-E/RT)
c) logarítmicamente:
x = A” log (Bt + C)
TIPOS DE CORROSION
 CORROSION UNIFORME
CORROSIÓN UNIFORME: La corrosión uniforme puede ser descrita
como una reacción de corrosión que ocurre por igual en toda la
superficie del material, causando un pérdida general del metal.
Toda la superficie del metal / aleación se corroe a igual velocidad
(Por ej.: Zn / HCl ⇒ Electropulido)
 CORROSION UNIFORME
En la corrosión uniforme se tiene:
• Velocidad uniforme para toda el área expuesta
• No se distingue área anódica de catódica
• Modo de ataque poco frecuente
• Para diseño:
 CORROSION LOCALIZADA
• Corrosión en placas: Incluye los casos intermedios entre corrosión
uniforme y corrosión localizada. El ataque se extiende más en
algunas zonas, pero se presenta aún como un ataque general.
 CORROSION LOCALIZADA
Corrosión en placas:
 No existe velocidad uniforme superficial
 Modo de ataque muy difundido
 Por ej.: Fe/ H2O
 El mayor tonelaje de metal se destruye por corrosión de este tipo
 CORROSION LOCALIZADA
• Corrosión por picado: Durante el picado, el ataque se localiza en
puntos aislados de superficies metálicas pasivas, propagándose hacia el
interior del metal en forma de canales cilíndricos. Este tipo de ataque,
así como el intergranular y el fisurante, son las formas más peligrosas
bajo las cuales se puede presentar la corrosión.

•
 CORROSION LOCALIZADA
• Formas de Corrosión por picado
• Corrosión Galvánica:
La corrosión galvánica puede ser particularmente severa
cuando las películas protectoras de corrosión no se forman o
son eliminadas por erosión. Ocurre cuando metales
diferentes se encuentran en contacto, ambos metales poseen
potenciales eléctricos diferentes lo cual favorece la aparición
de un metal como ánodo y otro como cátodo, a mayor
diferencia de potencial el material con más activo será el
ánodo.
Corrosión galvánica
del magnesio
moldeado alrededor
de un núcleo de acero.
 CORROSION LOCALIZADA
• Corrosión intergranular: Como su nombre indica, la corrosión
intergranular ocurre preferentemente a lo largo de los límites de grano
de algunas aleaciones en ambientes específicos y, como consecuencia,
la muestra se desintegra a lo largo de los límites de grano. Este tipo de
corrosión predomina en algunos aceros inoxidables
 CORROSION LOCALIZADA
• Corrosión intergranular: Cuando el aceros inoxidables se calientan a
temperaturas comprendidas entre los 500 y los 800°C durante periodos
de tiempo suficientemente largos, se sensibilizan para el ataque
intergranular.
Se cree que este tratamiento
térmico permite la formación
de pequeñas partículas de
precipitados de carburo de
cromo (Cr23C2) por reacción
entre el cromo y el carbono
en el acero inoxidable
CORROSION LOCALIZADA
Corrosión Intergranular
En la soldadura del
acero inoxidable, la
Corrosión Intergranular
se convierte en un
problema grave,
Denominado
sensibilización por
soldadura.
 CORROSION LOCALIZADA
• Corrosión fisurante: Se conoce como corrosión bajo tensiones. Se
presenta cuando un metal está sometido simultáneamente a la acción
de un medio corrosivo y de tensiones mecánicas de tracción. Se
forman fisuras que pueden ser intergranulares y que se propagan hacia
el interior del metal, se puede llegar hasta la fractura del metal. La
velocidad de propagación oscila en general entre 1 y 10 mm/hora.
 CORROSION LOCALIZADA
• Corrosión fisurante:
 CORROSION QUIMICA

• Corrosión química: Bajo esta denominación se estudian aquellos

casos en que el metal reacciona con un medio no-iónico (por ejemplo
oxidación en aire a altas temperaturas). Supongamos que exponemos
una superficie metálica limpia a la acción del oxígeno, el metal
comenzará a reaccionar con el oxígeno formando óxidos.
 CORROSION QUIMICA
• Corrosión química: Por ejemplo una pieza de Fe (metal que presenta
más de una valencia) calentada al aire seco, por encima de 500ºC se
oxida a apreciable velocidad formando una película con la siguiente
estructura:

• Se han producido reacciones redox sin la intervención de iones en

solución y no ha habido corrientes eléctricas recorriendo el metal.
 CORROSION ELECTROQUIMICA

• Corrosión electroquímica: A temperatura ambiente la forma de

corrosión más frecuente y más seria es de índole electroquímica, este
tipo de corrosión implica un transporte de electricidad a través de un
electrolito. En los procesos de corrosión electroquímica circulan,
sobre el material expuesto a corrosión, corrientes eléctricas. Se
demostró que durante la corrosión se cumplen las leyes de Faraday.
 CORROSION ELECTROQUIMICA
• Corrosión electroquímica:

Las causas más frecuentes de estas corrientes eléctricas son:

• El contacto de dos materiales diferentes, tal como ocurre con el hierro en
contacto con el cobre, el aluminio en contacto con el cobre, el cobre en
contacto con el zinc, etc. La unión de dos partes de un mismo metal
mediante un material de soldadura (Ej: Fe con Sn-Fe).
• Presencia de fases diferentes de una misma aleación. Ej: aceros
inoxidables.
 CORROSION ELECTROQUIMICA

• Corrosión electroquímica:
- Presencia de óxidos conductores de electrones. Por ejemplo óxido de
laminación en chapas de Fe.
- Diferentes grados de aireación de una pieza metálica.
- Corrientes inducidas por circuitos eléctricos mal aislados. Tal es el
caso de corrientes vagabundas en estructuras metálicas enterradas.
- Impurezas, tensiones en el metal, etc.
 CORROSION ELECTROQUIMICA
• Corrosión electroquímica: Los factores antes mencionados hacen
que en el metal existan zonas de diferente potencial, es decir aparecen
zonas anódicas y zonas catódicas (micro electrodos) que convierten al
cuerpo metálico junto con el medio agresivo en un gran conjunto de
micro pilas electroquímicas. El medio agresivo puede ser la delgada
capa de humedad que casi inevitablemente recubre a todo cuerpo
expuesto al aire atmosférico
 CORROSION ELECTROQUIMICA
• Corrosión electroquímica:
 FORMAS DE CORROSION
CORROSIÓN POR PICADURA O
“Pitting”
Las picaduras ocurren como un
proceso de disolución local anódica
donde la pérdida de metal es
aumentada por la

presencia de un ánodo pequeño y un cátodo

grande. Las picaduras suelen ser de pequeño
diámetro (décimas de milímetro).
 FORMAS DE CORROSION

CORROSÓN POR
PICADURA O
“Pitting”
 FORMAS DE CORROSION

CORROSÓN
POR
PICADURA O
“Pitting”
 FORMAS DE CORROSION
• CORROSIÓN POR FISURAS O “Crevice”: • Alrededor del hueco
formado por contacto con otra pieza de metal igual o diferente a la
primera o con un elemento no metálico.
• El proceso de pitting y el crevice tienen en común que el agresivo
químico está semiestancado, situación de ánodo localizado.
FORMAS DE CORROSION
FORMAS DE CORROSION
 FORMAS DE CORROSION
• CORROSIÓN POR EROSIÓN: Al combinar la acción del
ataque químico y la abrasión mecánica o desgaste, como
consecuencia del movimiento de un fluido, se origina la
corrosión por erosión.
 FACTORES QUE INFLUYEN EN LA
METAL
CORROSIÓN
heterogeneidades químicas
discontinuidades estructurales
tensiones internas
PIEZA estado de la superficie
radio de curvatura
piezas en contacto
esfuerzos a que está sometida (tracción favorece la
corrosión)
MEDIO AMBIENTE naturaleza (ácido, básico, salino ..)
concentración de aniones ( Cl, SO4, NO3) y
cationes
concentración de oxígeno. Efecto evans
temperatura, presión, conductividad,
luminosidad, etc.
 FACTORES DE LA CORROSION
La corrosión ocurre en muchas y muy variadas formas, pero su
clasificación generalmente se basa en uno de los tres siguientes
factores:
1.- Naturaleza de la substancia corrosiva. La corrosión puede ser
clasificada como húmeda o seca, para la primera se requiere un
líquido o humedad mientras que para la segunda, las reacciones se
desarrollan con gases a alta temperatura.
 FACTORES DE LA CORROSION

2.- Mecanismo de corrosión. Este comprende las reacciones

electroquímicas o bien, las reacciones químicas.
3.- Apariencia del metal corroído. La corrosión puede ser uniforme y
entonces el metal se corroe a la misma velocidad en toda su
superficie, o bien, puede ser localizada, en cuyo caso solamente
resultan afectadas áreas pequeñas.
Factores de la corrosión
 FACTORES DE LA CORROSION

• Pilling y Bedworth establecieron, en 1923, un criterio racional para

determinar cuándo un óxido formado resulta protector y cuándo no.
Ellos postularon que “Si el volumen del óxido formado es menor que
aquél del metal que reemplaza se tendrá un óxido de estructura porosa.
Si lo opuesto es cierto se forma una capa homogénea continua de
oxido”.
 FACTORES DE LA CORROSION
• Esta aseveración se puede cuantificar introduciendo el Coeficiente de
Pilling y Bedworth (P&B), que viene dado por:

Volumen de oxido Md
Relación de P. & B  
Volumen del metal nmD

• M y D: peso molecular y densidad del óxido MeaOb, respectivamente

m y d: peso atómico y densidad del metal Me, respectivamente n: N°
de átomos del Me por molécula de óxido
FACTORES DE LA CORROSION
Visualización del criterio de
Pilling y Bedworth.
 FACTORES DE LA CORROSION
Mecanismos de oxidación: (función de la razón R)
Aluminio - Al2O3 1,29 Litio - Li2O 0,57
Bario - BaO 0,69 Magnesio - MgO 0,81
Cadmio - CdO 1,21 Manganeso - MnO2 2,27
Calcio - CaO 0,64 Níquel - NiO 1,70
Cesio -Cs2O 0,47 Plomo - PbO 1,28
Circonio - ZrO2 1,49 Potasio - K2O 0,45
Cobalto - CoO 1,75 Silicio - SiO2 1,89
Cobre - Cu2O 1,67 Sodio - Na2O 0,58
Cromo - Cr2O3 2,02 Titanio - TiO2 1,76
Estaño - SnO 1,28 Torio - ThO2 1.35
Estroncio - SrO 0,65 Tungsteno - WO2 1.88
Hierro - Fe3O4 2,10 Zinc - ZnO 1,59
 FACTORES DE LA CORROSION
• Si: R < 1 Tipo 1, el óxido producido es
poroso, el O2 difunde a través de los poros
reaccionando en la interfase metal-óxido
(metales alcalinos)
 FACTORES DE LA CORROSION
• R  1 Tipos 2-4, el óxido es más denso
y el mecanismo de formación puede
ser:
Reacción de oxidación
ocurre en interfase aire-óxido
Reacción de oxidación
ocurre en interfase metal-
óxido
Mecanismo combinado de
los dos anteriores.
 SERIE GALVÁNICA

• Si ponemos dos metales en contacto, el que tiene un Ecorr más negativo

tiene un exceso de actividad electrónica, que se cede al metal o
aleación más positiva.
• M metal más activo que N
• M → Mn+ + ne la velocidad aumenta por pérdida de electrones:
Ánodo en la célula galvánica
• N → Mm+ + me la velocidad decrece por ganancia de electrones:
Cátodo en la célula galvánica
SERIE GALVÁNICA
 SERIE GALVÁNICA
• La serie galvánica es una lista de los potenciales de corrosión para
varias aleaciones útiles y metales puros (rango de potenciales). Los
potenciales vienen medidos con respecto a un determinado electrodo
de referencia. En ocasiones sólo aparece listado el orden de
potenciales. Se proporcionan para ambientes de trabajo simulado o
real. Sirve únicamente para dar tendencias.
SERIE GALVÁNICA
 SERIE GALVÁNICA
• Cuanto más negativo sea el potencial de una aleación más fácilmente
es atacada por corrosión galvánica.
• Cuanto menor sea la diferencia de potencial de los metales que se
acoplan, menor es la velocidad de corrosión.
 SERIE GALVÁNICA
• El empleo de distintos metales en una solución corrosiva no significa
que la corrosión galvánica sea inevitable. Los factores que influencian
la corrosión galvánica incluyen:

a) Conductividad del circuito: Tiene que existir el contacto entre

metales diferentes en una solución de alta conductividad para que se
produzca el ataque galvánico.
 SERIE GALVÁNICA
• b) Potencial entre ánodo y cátodo: la posición que ocupa cada metal
en la serie galvánica determina el potencial y la dirección del flujo de
corriente cuando se compone una celda. El metal que ocupa la
posición más alta en la serie constituye el cátodo. El otro metal es el
ánodo y, debido a ello, es el que resulta atacado por la acción de la
celda. El potencial se incrementa cuanto más apartadas unas de otras
son las posiciones ocupadas por cada metal en la serie.
 SERIE GALVÁNICA
c) Polarización: Este efecto G
es el que se produce sobre los METAL SOLUCIÓN

E<Eeq  ΔG > 0
electrodos de una celda  DEPOSICIÓN

galvánica por el depósito E=Eeq  ΔG = 0

 EQUILIBRIO
sobre los mismos de los gases
+
liberados por la corriente. La E>Eeq  ΔG < 0
 DISOLUCIÓN
evolución de los iones de + +

hidrógeno puede cambiar de +

pasiva en activa la superficie
del acero inoxidable,
acelerando así la corrosión
del ánodo.
 SERIE GALVÁNICA
• d) Áreas relativas del cátodo y ánodo: el área relativa de las
superficies ejerce un efecto pronunciado sobre el daño producido por
la acción galvánica. Un pequeño ánodo con un cátodo grande produce
una corriente de elevada densidad y acelera la corrosión en el ánodo.
Deberán evitarse las pequeñas áreas del metal menos noble. No se
utilizarán piezas de sujeción de aluminio para el acero inoxidable. En
cambio, el empleo de piezas de sujeción de acero inoxidable para
aluminio da resultados satisfactorios.
 SERIE GALVÁNICA

• e) Relación geométrica entre superficies de distintos metales: Un

borde o una esquina del metal menos noble no deberá estar en contacto
con el centro de un área de gran superficie del metal que ha de
constituir el cátodo si llega a formarse una celda galvánica
 Control de la corrosión
• Diseño
evitar estancamiento líquido, uniones , pares
galvánicos, ángulos vivos, ángulos de tuberías

• Modificación del medio

bajar temperatura, inhibidores (cromato sódico,
nitrato sódico, tanino, sales de Ca y Mg)

• Protección catódica
Incorporar ánodos que suministren mas e- que
zona anódica, ánodos de sacrificio
 Control de la corrosión
• Modificación del proceso.
elegir material para que su forma o ambiente no favorezcan la corrosión

• Recubrimientos
metálicos. Electrolíticamente, inmersión, difusión, etc
fosfatado sobre chapa de acero
anodizado del aluminio
tratamiento superficial (pavonado con baño de sosa a 143ºC)
orgánicos, como pinturas, barnices, lacas, asfaltos, resinas, platicos, etc
inorgánicos, como vidrio
 Control de la corrosión
• Protección anódica
formación de películas pasivas protectoras
alimentadas con débiles corrientes

• Modificación del metal

aumentar pureza (Zn), alearlo (acero inox., bronce,
latón), tratamientos térmicos.