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CAPITULO III

INTERFASE LIQUIDO - LIQUIDO


INTRODUCCION

Una Interfase líquido - líquido, se produce cuando se pone en contacto dos


líquidos inmiscibles o parcialmente miscibles.

Fase líquida “a”

fa ga

fb gb

Fase líquida “b”


• Dos fuerzas de atracción actuan en sentidos opuestos, neutralizandose
parcialmente.

• La Tensión Interfacial presentará normalmente un valor intermedio entre las


dos Tensiones Superficiales individuales.
Ejemplo: Sistema Agua (1) y Benceno (2)
g1 = 72.75 mN*m-1 y g 2 = 28.90 mN*m-1

g12 = 35.00 mN*m-1

• Si ambos líquidos son polares o presentan moleculas polares, la tendencia es


acumularse en la Interfase por lo tanto la Tensión Interfacial será menor a las
Tensiones Superficiales de los líquidos.

Ejemplo: Sistema Agua (1) y n-Butanol (2)


g1 = 72.75 mN*m-1 y g 2 = 24.60 mN*m-1

g12 = 1.60 mN*m-1


g ab =g a (b) -g b (a)......... (1) (Antonov)
g ab = Tensión Interfacial entre dos soluciones inmiscibles a y b
g a (b) = Tensión Interfacial de una solución saturada de b en a
g b (a) = Tensión Interfacial de una solución saturada de a en b

ADHESION Y COHESION
La Adhesión existe entre las moléculas de dos fases liquidas en contacto entre
sí.
El trabajo necesario referido a un area unitaria, para separar las 2 fases líquidas
es denominado TRABAJO DE ADHESION (ta).

ta
FASE a FASE a FASE b
FASE b
ta = g a + g b- g ab ....... (2)
Cuando se destruye una Interfase líquido - líquido, separando las fases, dos
interfases líquidas son formadas (una para cada líquido).
t a no puede ser medido
directamente.
El trabajo necesario para separar en dos partes una columna unitaria de un
mismo líquido es denominado TRABAJO DE COHESION (t c)

FASE a
g
tc
FASE a g
FASE a

t c = 2 g ................... (3)
COEFICIENTE DE ESPARCIMIENTO (S)
Este coeficiente se obtiene de acuerdo a la relación entre los trabajos de
adhesión y cohesión.

S BA =t a - t c(B) ....... (4)

S BA t a = g A + g B- g AB ....... (5)

S BA = Coeficiente de esparcimiento del líquido B sobre la superficie


A.
t c(B) = Trabajo de cohesión del líquido B.

Si S BA es de signo positivo, nos indica que una pequeña cantidad del liquido B
al colocarse sobre la superficie de A, se esparcirá sobre ella. Ejemplo: El aceite
sobre el agua.

Si S BA es de signo negativo, no ocurrirá tal esparcimiento del liquido B al


colocarse sobre la superficie de A y el líquido agregado permanecerá como
gota en la superficie.
TERMODINAMICA DE INTERFASES - ECUACION DE GIBBS

Para la Interfase líquido - líquido, al igual que las soluciones, puede ocurrir
adsorción positiva o negativa en la superficie ó interfase, por lo que puede
producirse alteración de la Tensión Interfacial.

FASE a

S S´

FASE b

La fase “a” y “ b” tendrían entre ellas las mismas propiedades de fase.

En la superficie S - S´, habría discontinuidad de propiedades dependiendo de


las fases “a” y “ b”.
FASE a (homogénea) Región Interfacial
ó Interfase (  )
C ia = cte

A
FASE a
S S´
FASE b
B

FASE b (homogénea)

C ib = cte

SS´superficie arbitraria. SS´// a regiones AA´y BB´.

La conservación de la masa para el componente “i” en el sistema será:

hi = hia + hib .............(4)

Existen componentes que se acumulan en la superficie ó Interfase (adsorción positiva).


Consideremos que el exceso del componente “i” se localiza sobre la fase
Interfacial “” de modo que a y b permanezcan homogéneos.
En (4) debemos adicionar el término que corresponda a la cantidad de iones
(exceso) de “i” en “” .

hi = hia + hib + hi .............(5)

hi es (+), pues suponemos que ocurrirá una acumulación de “i” en la


Interfase.

Cuando ocurre una adsorción (-), los solutos se alejan de la Interfase, por lo
que hi es (-).

En términos de Concentración:

hia = cia Va ; hib = cib Vb

La relación:
i = hi /A......(6)

Es definida por GIBSS como la adsorción de “i” en la Interfase.


i = representa las dimensiones de concentración de superficie, cantidad de
sustancia por unidad de area.
• La magnitud de “i “ depende de la ubicación del plano SS´ (arbitrario) y
puede ser (+) ó (-), de acuerdo al signo de hi.

• en vez de designar “i “ como ADSORCION, otros autores las denominan:


exceso superficial ó exceso de superficie ó exceso interfacial.

Por Termodinámica para una fase de varios componentes:

dG  S dT  V dP   i dn i .......... ......( 7)

Tratándose de una fase interfacial y considerando: V=0

dG   S  dT  g dA   i dn i .......... ......( 8)
En el equilibrio a T=cte  i   ia   ib
:
dG   g dA   i dn i .......... ......( 9)

Integrando para g y i constantes

G  g A   i n i .......... ......( 10 )

Diferenciando:
dG   g dA   i dn i  A dg  n i d i

dG   dG   A dg  n i d i

A dg  n i d i  0.......... ...(11)

Dividiendo por A :
 n i 
dg  -  
 A
 d i

dg  -   d .......( 12)
i i (Ecuación de Gibbs)

Establece una relación entre la adsorción o exceso interfacial y la Tensión


Superficial

EXCESO INTERFACIAL RELATIVO

Desarrollando (12) para 2 componentes:

dg  - 1 d1  2 d 2 .......( 13)

Si variamos 1 e 2 en forma independiente, en (13), nos permitiría calcular


excesos interfaciales simplemente variando “g” con una composición,
tendríamos:

 g   g 
1    ; 2    .......... .....(14)
  1  T, 2   2  T,1
• No es posible variar “1” manteniendo constante “2” o viceversa.

• Gibbs analizó una alternativa, mediante un artificio. Ya que la porción del


plano SS´es arbitraria, podemos ubicarlo de tal forma que el exceso interfacial
de uno de los componentes “i” sea igual a cero.

• Los excesos interfaciales de los otros componentes j  i serán simbolizados


por i,j.

• En el caso de 2 componentes admitimos: 2,2=0. En (14)


 g 
dg  1, 2 d 1 1, 2    .......... .......... ....(15 )
  1  T

• (15) es denominada ISOTERMA DE ADSORCION DE GIBBS.


• Se debe considerar que se trata de Adsorción relativa ó Exceso Interfacial
relativo.
Para el potencial químico: 1  1o  RT lna 1
d1  RT d( lna 1 )......... .......... ...(16 )
(16) en (15)  1  g 
1, 2      .......... .......... ....(17 )
 RT  (ln a1 )  T

Para una solución ideal : a1 = C1 en (17)

 1  g 
1, 2    
  .......... .......... ....(18 )
 RT  (ln C1 )  T

• Si la Tensión Superficial (g) decrece es (-), por lo tanto la adsorción () será
positivo.

• Si la Tensión Superficial (g) crece es (+), por lo tanto la adsorción () será
negativa.
MEDIDA DE LA TENSION INTERFACIAL

• La medida de la tensión interfacial (L-L) es relativamente más compleja que la


tensión superficial (L-G).
• Esto ocurre porque las fuerzas de interacción de 2 líquidos y el componente
sólido (Paredes del tubo, etc..) son del mismo nivel, por lo tanto es más difícil
obtener miniscos por lo tanto ángulos de contacto establecidos.

• Los métodos recomendados son:

- Estalagmometro

- Presión máxima

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