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Electroquímica.

• La energía de las reacciones químicas.


Leyes de Faraday. Procesos de
galvanoplastia. Pilas secas. Alcalinas y
acumuladores de plomo. Concepto de
corrosión. Aplicaciones.
Introducción.
• La electroquímica es la rama de la química física que estudia los
intercambios entre la energía electrica y la química en las
reacciones químicas.
• Se parte de una molécula del tipo MX, formada por iones unidos
por fuertes fuerzas electrostáticas de atracción.
• Cuando se introducen dos electrodos por los que circula una
corriente continua se produce el fenómeno de electrólisis que
separa del compuesto los elementos que lo conforman:
X- X + 1e
M+ + 1e M
• En las reacciones de oxido-reducción las dos semirreacciones se
producen al mismo tiempo. Cuando el elemento se oxida cede
electrones, y si esto se produce sobte un metal conductor unido
al otro extremo de la semi-reacción de reducción se habrá
producido una corriente eléctrica; se ha formado una pila voltaica.
NATURALEZA ELECTRICA
experiencias de Faraday
• A partir de 1833 efectua el estudio cuantitativo de la
electrólisis de agua acidulada con acido sulfurico
(electrolisis: descomposición de una sustancia por el
efecto de la corriente eléctrica).
Sentido de la
corriente electrica

H2 O2

- + Agua + acido sulfúrico

bateria

Sentido de la corriente de electrones


Las leyes de la electrólisis
• AMPERIO: (ampére, amp) se define como la corriente que al
pasar durante un segundo por una solución de iones Ag+,
deposita 1 118 mg de plata. Es una unidad de corriente
eléctrica.
• COULOMB: (coulombio, coul) es la unidad de la cantidad
de electricidad, corresponde al paso de un ampere en un
segundo. Deposita 1 equivalente electroquímico de
cualquier sustancia.
• FARADAY: (Faraday, F) es la cantidad de electricidad
necesaria para depositar o descomponer 1 equivalente
químico de sustancia. 1 faraday es igual a 96 494
coulombs.

equivalent e químico
 96494coul
equivalent e electroquí mico
Primera ley de Faraday
• La cantidad de masa liberada o depositada durante una
electrólisis es directamente proporcional a la cantidad de
electricidad que ha pasado por la cuba electrolítica.

m  E.q  E.I .t
m  masa depositada en (gramos: g)
q  cantidad de electricidad  I.t  ampere.seg  coulomb
g
E  equivalente electroquímico en ( )
coulomb
Segunda ley de Faraday
• La misma cantidad de electricidad que pasa por diferentes
electrolitos dispuestos en serie, deposita o descompone
masas de cada sustancia proporcionales a sus
equivalentes químicos:

m1 peso eq1 equivalent e qco 1 equivalent e electroqui mico 1


  
m 2 peso eq2 equivalent e qco 2 equivalent e electroqui mico 2
si e es ele equivalent e químico :
e 1 E1 e e
  1  2 F
e2 E2 E1 E 2
e
m  E.q  .I .t
F
Pila +2 +
Cu/Cu //Ag /Ag
.
Pila +2 +
Cu/Cu //Ag /Ag
.
Pila +2 +
Cu/Cu //Ag /Ag
Ag+ + 1e Ag(s) E0= 0,80 volt
Cu(s) Cu+2 + 2e E0=-0,34 volt

Cu(s) Cu+2 + 2e E0=-0,34 volt


2Ag+ + 2e 2Ag(s) E0= 0,80 volt
2Ag+ + Cu(s) 2Ag(s) + Cu+2 E0= +0,46 volt
Pila +2 +2
Zn/Zn //Cu /Cu
Zn Zn+2 + 2e E0=+0,76 volt
Cu+2 + 2e Cu E0=+0,34 volt
Zn + Cu+2 Zn+2 + Cu E0= +1,1 volt
Pila seca o de Leclanche
• Anodo:
Zn Zn+2 + 2e
• Catodo:
2NH+4 + 2e 2NH3 + H2
2NH+4 + 2MnO2 + 2e 2 NH3 + Mn2O3 + H2O
Grafito; MnO2;
Zinc NH4Cl

grafito
Acumulador de plomo
• Electrodo negativo: ocurre la oxidación, es una esponja de plomo
bañada en solución de acido sulfúrrico de densidad 1,28
Pb + SO4-2 PbSO4 + 2e
• Electrodo positivo: ocurre la reducción, es un material no
conductor recubierto por PbO2
PbO2 + 4H+ + SO42- + 2e PbSO4 + 2H2O
• La reacción durante la descarga es la siguiente:
Pb + PbO2 + 2 SO4H2 2 PbSO4 + 2 H2O
• La reacción durante la carga será en consecuencia:
2 PbSO4 + 2 H2O Pb + PbO2 + 2 SO4H2
Primerabateria recargable
Esquema de funcionamiento de una pila
galvanizado
La Corrosión
Corrosión, desgaste total o parcial que
disuelve o ablanda cualquier sustancia por
reacción química o electroquímica con el medio
ambiente. El término corrosión se aplica a la
acción gradual de agentes naturales, como el
aire o el agua salada sobre los metales.

"Corrosión," Enciclopedia Microsoft® Encarta® 2000.


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Hay tres métodos para evitar la oxidación del hierro : (1) mediante aleaciones
del hierro que lo convierten en químicamente resistente a la corrosión; (2)
impregnándolo con materiales que reaccionen a las sustancias corrosivas más
fácilmente que el hierro, quedando éste protegido al consumirse aquéllas; y
(3) recubriéndolo con una capa impermeable que impida el contacto con el aire
y el agua. El método de la aleación es el más satisfactorio pero también el más
caro. Un buen ejemplo de ello es el acero inoxidable, una aleación de hierro
con cromo o con níquel y cromo. Esta aleación está totalmente a prueba de
oxidación e incluso resiste la acción de productos químicos corrosivos como el
ácido nítrico concentrado y caliente. El segundo método, la protección con
metales activos, es igualmente satisfactorio pero también costoso. El ejemplo
más frecuente es el hierro galvanizado que consiste en hierro cubierto con
cinc. En presencia de soluciones corrosivas se establece un potencial eléctrico
entre el hierro y el cinc, que disuelve éste y protege al hierro mientras dure el
cinc. El tercer método, la protección de la superficie con una capa
impermeable, es el más barato y por ello el más común. Este método es válido
mientras no aparezcan grietas en la capa exterior, en cuyo caso la oxidación se
produce como si no existiera dicha capa. Si la capa protectora es un metal
inactivo, como el cromo o el estaño, se establece un potencial eléctrico que
protege la capa, pero que provoca la oxidación acelerada del hierro. Los
recubrimientos más apreciados son los esmaltes horneados, y los menos
costosos son las pinturas de minio de plomo.

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