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Equilibrio químico
• A escala macroscópica:
– Las concentraciones de todos los reactivos y los productos de una
reacción permaneces estables con el tiempo (equilibrio termodinámico)
CO( g ) 2H 2 ( g ) CH 3OH ( g )
puntos iniciales puntos de equilibrio
(conc. iniciales, M) (conc. de equilibrio, M)
exp. 1 exp. 2
equilibrio químico
equilibrio químico
equilibrio químico
conc. molar
conc. molar
conc. molar
exp. 3
aA bB gG hH
cociente de reacción
reactivos y productos en reactivos y productos en termodinámico de la
un punto de la reacción condiciones estándar mezcla de reacción
(no estándar)
GT G 0
T RT ln Q
aA bB gG hH GT GT0 RT ln Q
g h i
[G ] [ H ] pI A, B, G, H: solutos y disolventes líquidos
[G ]0 [ H ]0 p 0 C, I: gases
I
Q a b c
no aparecen: sólidos y líquidos puros
[ A] [ B] pC
[ A]0 [ B]0 p 0 Q no tiene unidades y sólo depende de las
C concentraciones y las presiones parciales
Recordando las elecciones que se han hecho de estados estándar (Tema 3), se
presentan los siguientes casos:
aA bB gG hH GT GT0 RT ln Q
[G] / M [ H ] / M pI / bar
g h i
Q
C
a b c
[ A] / M [ B ] / M p / bar
aA bB gG hH
cociente de reacción
reactivos y productos en reactivos y productos en termodinámico de la
un punto de la reacción condiciones estándar mezcla de reacción
(no estándar)
GT G 0
T RT ln Q
punto inicial (mezcla de reacción inicial)
Energía libre de Gibbs total
de la mezcla de reacción
GT 0
GT 0
Q en el transcurso de la reacción
[Lectura: Petrucci 20.6]
Química (1S, Grado Biología, G12) UAM 2009/10 5. Equilibrio químico 12
Condición de equilibrio químico: Constante de equilibrio
aA bB gG hH
cociente de reacción
reactivos y productos en reactivos y productos en termodinámico de la
un punto de la reacción condiciones estándar mezcla de reacción
(no estándar)
GT G 0
T RT ln Q
cociente de reacción
del punto de equilibrio
mezcla de reacción
en un punto de 0 GT0 RT ln Qeq
equilibrio
GT0
ln Qeq
RT
Constante de equilibrio
GT0 termodinámica a la
Qeq e RT
K eq ,T temperatura T
[no tiene unidades]
Reactivos
Productos
Q K eq punto inicial
los productos
dan reactivos
punto de equilibrio Qeq K eq Qeq K eq
punto de equilibrio
los reactivos
dan productos
punto inicial Q K eq
K eq
[Lectura: Petrucci 16.5]
Química (1S, Grado Biología, G12) UAM 2009/10 5. Equilibrio químico 18
Equilibrios homogéneos. Disoluciones, Kc
Disoluciones:
Relación entre Kp y Kc
nNO ,eq
si comportamiento ideal: pNO ,eq RT [ NO]eq RT
V
2
[ NO]eq ( RT )2 2
[ NO]eq
Kp 2
( RT )2(21) K c ( RT ) 1
[ N 2O]eq 2
( RT )2 [O2 ]eq ( RT ) [ N 2O]eq [O2 ]eq
ngas
K p Kc ( RT ) ngas ngas ,Productos ngas ,Reactivos
- Kp y Kc no tienen unidades
- R en atm.L.K-1mol-1; T en K; ambos sin incluir las unidades
[Lectura: Petrucci 16.3]
Química (1S, Grado Biología, G12) UAM 2009/10 5. Equilibrio químico 20
A la vista de los datos experimentales de la transparencia 6 para la reacción
CO( g ) 2H 2 ( g ) CH 3OH ( g )
¿cuánto vale el cociente de reacción Qc en cada experimento en el momento inicial
y tras alcanzar el equilibrio? ¿Cuánto vale Kc a la T de los experimentos?
Kc=14,5
C ( s ) H 2O ( g ) CO( g ) H 2 ( g )
pCO ,eq pH 2 ,eq [CO]eq [ H 2 ]eq
K eq K p Kc K p K c RT
pH 2O ,eq [ H 2O]eq
Perturbación Respuesta
del equilibrio del sistema
Q Q K eq Q hasta Q K eq
Q K eq
Q Q K eq Q hasta Q K eq
Q K eq
[Lectura: Petrucci 16.6]
Química (1S, Grado Biología, G12) UAM 2009/10 5. Equilibrio químico 28
Efecto de los cambios de volumen o presión
Cambios de volumen (reacciones con gases) a T constante
aA( g ) bB( g ) gG ( g ) hH ( g )
[G ]g [ H ]h (nG V ) g (nH V )h nGg nHh ( g h ) ( a b ) n g h
G nH 1
Qc V
[ A]a [ B]b (nA V )a (nB V )b nAa nBb nAa nBb V ngas
nGg ,eq nHh ,eq 1
a b
ngas
Kc
n n
A,eq B ,eq V
ngas 0 ngas 0
Cuando se aumenta (disminuye) el
volumen, el sistema responde
V aumentando (disminuyendo) el
ngas
número total de moles de gas, para
1V
g h
restituir parcialmente la densidad.
n n
G ,eq H , eq
a b
nA,eq n
B ,eq
Desplazamiento
[Lectura: Petrucci 16.6]
Química (1S, Grado Biología, G12) UAM 2009/10 5. Equilibrio químico 29
Efecto de los cambios de volumen o presión
Cambios de presión (reacciones con gases) a T constante
aA( g ) bB( g ) gG ( g ) hH ( g )
nGg ,eq nHh ,eq 1 nTotales _ gas
ngas Kc V RT
nAa ,eq nBb ,eq V P
ngas
ng h
n P 1
G , eq H , eq
a b ngas
Kc
n n
A, eq B , eq nTotales _ gas ( RT )
ngas 0 ngas 0
Cuando se aumenta (disminuye) la
presión, el sistema responde
P disminuyendo (aumentando) el
n número total de moles de gas, para
g
P gas
h
disminuirla (aumentarla).
n n
G ,eq H , eq
a b
nA,eq n
B ,eq
Desplazamiento
[Lectura: Petrucci 16.6]
Química (1S, Grado Biología, G12) UAM 2009/10 5. Equilibrio químico 30
Efecto de los cambios de volumen o presión
Adición de gases inertes (reacciones con gases)
- a P y T constantes
Para mantener constante P tras añadir un gas inerte, V aumenta, y el sistema
responde aumentando el número de moles de gas.
Se llega a la misma conclusión usando la expresión usada para discutir el
efecto de la presión.
- a V y T constantes
Al permanece V constante, no hay ningún efecto sobre el equilibrio.
Reacción Reacción
endotérmica exotérmica
H 0 0 H 0 0
T
K eq
Q Q K eq
Desplazamiento
Concentraciones [ A] [ B] [G ] [H ]
Iniciales [ A]0 [ B ]0 [G ]0 [ H ]0
[G] g x [ H ] h x
g h
Kc
0 eq 0 eq
xeq
[ A] a x [ B] b x
a b
(positiva o negativa)
0 eq 0 eq
[Lectura: Petrucci 16.7]
Química (1S, Grado Biología, G12) UAM 2009/10 5. Equilibrio químico 36