Fugacidad y Coeficiente de

Fugacidad
 (nG) 
• Potencial quimico: i   
 ni  P ,T , n j

– Provee criterios fundamentales para fases en equilibrio

– Sin embargo, la energía Gibbs, por lo tanto μi, es
definida en relación a la energía interna y entropía -
(valores absolutos son desconocidos).
• Fugacity: Gi  i (T )  RT ln f i
– Una cantidad que toma el lugar de μi

Con unidades de presión

Gi  i (T )  RT ln f i
Giig  i (T )  RT ln P
fi
Gi  Gi  RT ln
ig fi
GiR  RT ln i
i 
P
P
Energía de Gibbs residual Coeficiente de fugacidad

P dP
ln i   ( Z i  1) (const . T )
0 P
 VLE para especies puras
• Vapor saturado: Giv  i (T )  RT ln f i v

• Liquido saturado: Gil  i (T )  RT ln f i l

v
f
Giv  Gil  RT ln i l
fi
VLE
v
f
Giv  Gil  RT ln i l  0
fi

iv  il  isat f i v  f i l  f i sat

Para especies puras en donde coexisten fases liquidas y de vapor estan en
equilibrio cuando tienen la misma temperatura, presión, fugacidad y coeficiente de
fugacidad..
 Fugacidad de un líquido puro
• La fugacidad de especies puras i como un líquido
comprimido:
fi
Gi  Gisat  RT ln P
  sat Vi dP ( proceso  isotérmico )
f i sat Gi  G
sat
i
Pi

fi 1 P
ln
fi sat

RT  Pi sat
Vi dP

Donde Vi no depende de la P

fi Vi l ( P  Pi sat ) Vi l ( P  Pi sat )
ln  fi   P
sat sat
exp
f i sat RT fi sat
 P sat sat
i i
RT
i i
Para H2O a temperatura de 300°C y para presiones hasta 10000 kPa (100 bar)
calcular los valores de fi and φi de la data en las tablas de vapor y graficarlos vs. P.

Para un estado en P: Gi  i (T )  RT ln f i
Para un estado de referencia a baja presión: Gi*  i (T )  RT ln f i *

fi 1  H i  H i* * 
fi

1
 *
ln *    ( Si  Si ) ln
fi *
RT
(Gi Gi )
fi R T  Gi  H i  TSi

La presión baja (digase 1 kPa) a 300°C: f i*  P*  1 kPa S *  10.3450 J

i gK
H i*  3076.8 J
g
Para diferentes valores de P hasta la presión saturada de 300°C, una obtiene los
valores de fi , y por ende φi . Notar, que los valores de fi y φi at 8592.7 kPa son
hallados Vi l ( P  Pi sat )
Valores de fi y φi a alta presión: f i  i Pi exp
sat sat

RT
 Fugacidad y Coeficiente de
Fugacidad: Especies en solución
• Para las especies i en una mezcla de gases reales o en una
solución de liquidos:
i  i (T )  RT ln fˆi
Fugacidad de especie i en solución
(reemplazando la presión de la
partícula)

• Fases multiples a la misma T y P estan en equilibrio

cuando la fugacidad de cada especie constituyente es la
misma en todas las fases:
fˆi  fˆi  ...  fˆi
  
La propiedad residual: M R  M  M ig

La propiedad residual parcial: M iR  M i  M iig

Gi R  Gi  Gi ig
i  i (T )  RT ln fˆi
iig  i (T )  RT ln yi P
fˆi
i    RT ln
ig
i
yi P

 (nG) 
i     Gi
 ni  P ,T ,n
j

Para gases ideales,

Gi  0 Gi R  RT ln ˆi ˆ fˆi
R
i 
yi P
ˆ fˆi
i  1 fˆi  yi P El coeficiente de fugacidad de
yi P
la especie i en la solución.