INTRODUCCIÓN A LA TERMODINAMICA

Termodinámica

La Termodinámica estudia los intercambios energéticos

que acompañan a los fenómenos físico-químicos.

Al estudiar el intercambio de energía entre un sistema

y su entorno, se puede predecir en qué sentido puede
ocurrir el cambio químico o físico.
 Termodinámica

En ese aspecto, la Termodinámica predice:

 si los reaccionantes se transforman en productos, o

sea, si la reacción es espontánea o no.

 en qué medida ocurre el cambio, o sea, las cantidades

de productos que se obtienen y la cantidad de
reaccionantes que quedan sin reaccionar una vez
terminada la reacción, o sea, cuando se alcanza el
estado de equilibrio.
 Termodinámica

A la Termodinámica:

 sólo le interesa el estado inicial y el estado final

(no le importa cómo ocurre la reacción).

 no le interesa el tiempo que demora en ocurrir el

proceso.

 para estudiar el proceso mide propiedades

macroscópicas, tales como:

temperatura, presión, volumen.

 Termodinámica: conceptos básicos

Sistema: parte del universo que va a ser estudiado y

para lo cual se le ponen límites físicos o imaginarios.
Puede ser:

 sistema abierto: intercambia materia y

energía con el medio . Ej: la célula.

 sistema cerrado: sólo intercambia energía

con el medio. Ej: una estufa.

 sistema aislado: no intercambia materia ni

energía. Ej: café caliente en el interior de
un termo aislado.
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 Termodinámica: conceptos básicos

Entorno: porción del universo que está fuera de los

límites del sistema. En él hacemos observaciones sobre
la energía transferida al interior o al exterior del
sistema.

Por ejemplo, un vaso de precipitado con una mezcla de

reacción puede ser el sistema y el baño de agua donde
se sumerge el vaso constituye el medio ambiente.
 Termodinámica: conceptos básicos
Para definir un proceso termodinámico basta
establecer la diferencia entre el estado final y el
estado inicial de sus propiedades macroscópicas, las
cuales se llaman funciones de estado, como

 temperatura
 presión
 volumen

Estado termodinámico: es la condición en la que se

encuentra el sistema.
Cada estado termodinámico se define por un conjunto
de sus propiedades macroscópicas llamadas funciones
de estado.
 Funciones de estado
Las funciones de estado sólo dependen del estado
inicial y del estado final y no dependen de cómo ocurrió
el proceso.
Las funciones de estado son:

T = temperatura P = presión V = volumen

E = energía interna H = entalpía S = entropía
G = energía libre

Las funciones de estado se escriben con mayúsculas.

Otras funciones que dependen de cómo se realice el

proceso no son termodinámicas y se escriben con
minúsculas.
Estas son: q = calor w = trabajo
 Energía interna y temperatura

Energía interna: es la capacidad de un sistema para

realizar un trabajo. Tiene que ver con la estructura del
sistema. Se debe a la energía cinética de las moléculas,
la energía de vibración de los átomos y a la energía de
los enlaces. No se puede conocer su valor absoluto, sólo
la diferencia al ocurrir un cambio en el sistema: DE.
Es una función de estado.

Temperatura (T): es una función de estado

y corresponde a la medida de la energía cinética de las
moléculas de un sistema.
 Calor y trabajo

Calor (q): es la energía transferida entre el sistema

y su ambiente debido a que existe entre ambos una
diferencia de temperatura. No es una función de estado.
 Calor y trabajo

Trabajo (w): es la energía transferida entre el sistema

y su ambiente a través de un proceso equivalente a
elevar un peso. No es una función de estado.

Tipos de trabajo: expansión, extensión, elevación de un

peso, eléctrico, etc.
 Regla de signos
Si un sistema absorbe o cede calor, y asimismo, recibe o desarrolla
trabajo, éstos deberán asociarse con un signo, el cual se elegirá según la
siguiente convención:
 Procesos termodinámicos
Los procesos termodinámicos pueden ser:

 procesos isotérmicos: se realizan a temperatura

constante.

P*V=nRT
Ley de Boyle
T Constante
n Constante
R Constante
P v/s V
30

25

P1 * V1 = P2 * V2 Volumen 20

15
P/V
10

0
0 1 3 6 10 15 21 28 36 45
Presión
 Procesos termodinámicos

 procesos isobáricos: se realizan a presión constante.

P*V=nRT
V/T=nR/P
Ley de Charles y Gay Lussac
P Constante
n Constante
R Constante V v/s T
10
9
8
Volumen 7
6
5
4
V1/T1 = V2/T2 3 V/T
2
1
0

Temperatura
 Procesos termodinámicos

 Procesos adiabáticos:No hay transferencia de calor

pero si intercambio de trabajo entre el siStema y el
entorno.
 Primer principio de la termodinámica

Corresponde al principio de conservación de la energía.

“La energía del universo no se puede crear ni destruir,

sólo son posibles las transformaciones de un tipo de
energía en otro”.

Q = ∆U-W DU = cambio de U interna de

un sistema
D U = U f - Ui Uf = U interna final
Ui = U interna inicial
Q = Trabajo
D U = Q+W
 Primer principio de la termodinámica

DU = Q+W
1.Calcular la variación de energía interna
para un sistema que ha absorbido 2990 J
y realiza un trabajo de 4000 J sobre su
entorno.
∆U = Q+W
∆U = 2.990J +(-4000J)
∆U =-1.010 J

El sistema ha disminuido su energía

interna en 1.010 J.
 Primer principio de la termodinámica

Ejercicios
1.Calcular la variación de energía
interna para un sistema que ha
absorbido 5000 J y realiza un trabajo
de 3000 J sobre su entorno.
∆U = Q+W
∆U = 5.000J +(-3000J)
∆U = 2000 J
 Primer principio de la termodinámica

2.Calcular la variación de energía

interna para un sistema que ha
liberado 2.590 J y el trabajo es
realizado por las fuerzas esteriores
sobre el sistema,siendo el valor del
trabajo 3.560 J.
∆U = Q+W
∆U = -2590J +(+3560J)
∆U = +978 J
 Entalpía

Describe los cambios térmicos que se llevan a presión cte. :

DU = qp + P x DV donde,QP es calor a presión cte

Por lo que, para el calor intercambiado en estas condiciones

se cumple:
Qp =(U2+ P xV2)-(U1+ P x V1)

El término U+ P xV recibe el nombre de entalpía(H)

QP= H2-H1=∆H
La variación de entalpía(∆H) es igual a
la diferencia entre la entalpía de los
productos y la de los reactantes:
∆H = Hproductos-Hreactantes
Dependiendo del calor puesto en juego en un proceso químico,
las reacciones pueden ser endotérmicas o exotérmicas.
 Entalpía

Si un sistema (reacción)

 absorbe calor es ENDOTERMICO

y DH es positivo. DH = (+)

 libera calor es EXOTERMICO

y DH es negativo. DH = (-)

Se han medido los cambios de entalpía estándar: DH°

en condiciones estándar:

P= 1 atm tº = 25 °C

Concentración de los componentes del sistema = 1 M

 Entalpía
 Cambio de entalpía estándar de formación: DH°F =
calor liberado o absorbido al formarse 1 mol del
compuesto a partir de sus elementos.

 Cambio de entalpía estándar de reacción: DH°R =

calor liberado o absorbido en una reacción química.

Los cambios de entalpía estándar de formación de todos los

compuestos químicos están tabulados, y con estos datos se puede
calcular el cambio de entalpía estándar de cualquier reacción: DHºR

DH°R = (la suma de los DH°F de los productos) -

(la suma de los DH°F de los reaccionantes)
Ejemplo:
1.Calcular la variación de entalpia(∆H) que se produce en
la reacción de transformación del diamante en grafito:
C(diamante)→ C(grafito)

(1) C(diamante) +O2(g)→CO2(g) ∆H=-395.4 KJ/mol

(2) C(grafito) +O2(g) →CO2(g) ∆H=-393.5 KJ/mol

(1)C(diamante) +O2(g)→CO2(g) ∆H=-395.4 KJ/mol

(3) CO2(g) → C(grafito) +O2(g) ∆H=+393.5 KJ/mol

C(diamante) → C(grafito) ∆H=-1.9 KJ/mol

2. Calcular ∆Hf para la formación de la acetona (CH3COCH3)según
la reacción:
3C(s)+3H2(g)+1/2O2 (g)→ CH3COCH3(l), conociendo los valores de
calor de combustión:
(1) H2(g) +1/2 O2→ H2O(l) ∆H=-285.8 KJ/mol /x 3
(2) C (S) + O2→ CO2 (l) ∆H=-393.5 KJ/mol /x 3
(3) CH3COCH3(l) +4 O2→3CO2(g)+ 3H2O(l) ∆H=-1.786KJ/mol

(1) H2(g) +3/2 O2→ 3H2O(l) ∆H=-857.4 KJ/mol

(2) 3C (S) + 3O2→ 3CO2 (l) ∆H=-1.180,5 KJ/mol
(3) 3CO2(g)+ 3H2O(l) → CH3COCH3(l) +4 O2 ∆H= +1.786KJ/mol

3H2(g)+3C(s)+ 1/2 O2→ CH3COCH3(l) ∆H= -251.9 KJ/mol